基于表面分子印迹技术的邻苯二甲酸二丁酯检测方法研究

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邻苯二甲酸二丁酯(Dibutyl phthalate,DBP)是一种增塑剂,可赋予塑料柔韧性和可塑性性能,普遍存在于塑料产品中,也用于儿童玩具、化妆品、药品和塑料食品包装。DBP不是通过化学键与塑料分子间结合,而是通过氢键或范德华力结合,容易受外部环境影响渗透到环境中,污染水和食物,造成严重的环境污染和食品安全问题。DBP具有慢性和急性毒性,在食物和人体内迁移和积累时,会严重影响生物体的生殖系统以及内分泌系统,并导致生物体发生畸形、癌症和基因突变。邻苯二甲酸盐被认为是人类产生的具有危害的环境雌激素之一,被各国列为优先控制的污染物。鉴于此,本研究开发了一种基于多壁碳纳米管(Multiwalled carbon nanotubes,MWCNTs)和金纳米粒子(Gold nanoparticles,Au NPs)的Si O2@MIP电化学传感器和一种基于四氧化三铁(Fe3O4)和二氧化硅(Si O2)的磁性表面分子印迹聚合物(Magnetic surface molecularly imprinted polymers,MSMIPs)与气相色谱-质谱方法联用(Gas chromatography-mass spectrography,GC-MS)技术,用于高灵敏、选择性检测DBP污染物。本研究将MWCNTs和Au NPs与表面分子印迹聚合物(Surface molecularly imprinted polymers,SMIPs)结合,构建了可高灵敏检测DBP的分子印迹传感器。通过MWCNTs和Au NPs修饰电极,加快了电子转移速率,提高化学稳定性;以Si O2微球为载体合成SMIPs,加载在修饰电极表面实现快速识别DBP。在最优实验条件下,所制备的Si O2-COOH@MIP/Au NPs/MWCNTs/GCE对DBP污染物的响应范围为10-7-10-2g L-1,结果表明,所设计的MIP电化学传感器在复杂样品中检测DBP是一种很有前途的电化学方法。本研究利用MSMIPs结合GC-MS技术,建立了一种快速、选择性富集复杂样品中DBP的检测方法。以包有Si O2层的磁性纳米材料作为载体合成MSMIPs,增加了聚合物的表面积。采用等温、动力学和选择性吸附等方法对聚合物进行了表征和吸附性能研究。根据Freundlich拟合结果,MSMIPs吸附为非均匀表面上的多层吸附;吸附符合准二次模型,60 min左右达到吸附平衡。结果表明,磁性微球的加入简化了前处理过程,显著缩短了预浓缩时间。通过建立GC-MS方法,验证了两种方法在复杂样品上吸附DBP的可行性。
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