含氮杂环的区域选择性自由基烷基化反应研究

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杂芳烃,特别是氮杂芳烃是药物、天然产物和材料中重要的结构单元。Minisci反应是一种重要而有效的氮杂芳烃合成方法。但经典Minisci反应的苛刻条件限制了其应用范围。迄今,在可见光介导的光氧化还原领域大部分的成果通过光激发单电子转移模式进行,而通过可见光介导的能量转移类型的Minisci反应鲜有报道。环胺的解构官能化反应是实现分子骨架多样性的有效方法。当前,发现几个使用银催化实现环胺的位点选择性开环卤化反应和银催化环胺开环与醌偶联的反应。但将该方法与Minisci反应结合的方法还没有被开发。本文使用未活化羧酸、惰性C(sp3)–H和氮保护的环胺作为自由基源实现了对含氮杂环的自由基烷基化过程,实现了两个研究目标:(1)首次采用(4-CzIPN)作为能量转移试剂通过可见光介导对含氮杂环进行活化,开发了新型活化模式的Minisci反应,避免了酸添加剂的使用。(2)首次实现了环胺的解构官能化和Minisci反应的结合,避免了当量级银催化剂的使用。本文成果不仅实现了Minisci反应模式的创新,而且扩展了Minisci反应的应用范围,提升了Minisci反应的实用性。
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