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交叉偶联反应是形成一系列含碳碳键和碳杂原子键的重要有机反应,而且交叉偶联反应可以引入多种不同的官能团,因而交叉偶联反应在医药、农药、高分子材料合成等方面具有普遍应用。本文研究了Pd催化的芳香溴、氯化物与苯硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应以及卤代芳烃与芳基酚的C-O偶联反应。论文设计、制备了一种聚合物负载的纳米Pd异相催化剂,并将这种异相催化剂应用于溴代、氯代芳烃与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应。同时还研究了无金属和无配体催化的卤代芳烃与芳基酚的C-O偶联反应。 首先,利用Pd催化的含N多溴化物与对苯二硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应一锅法制备了一种含N聚合物负载的纳米Pd催化剂Pd@PNP,P配体和Pd能稳定的固载在含氮聚合物上。同时将其用于催化Suzuki-Miyaura偶联反应。为了研究催化剂Pd@PNP的性质,对Pd@PNP进行一系列表征。TEM分析催化剂中Pd纳米颗粒在含氮聚合物上的分布情况,结果发现Pd纳米粒子分散在有机聚合物PNP上。研究了催化剂Pd@PNP催化的溴、氯代芳烃与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应的反应性能。利用4-氯甲苯与苯硼酸的偶联反应作为模板反应,对催化剂Pd@PNP催化性能进行了测试。得出最优的反应条件为:对氯甲苯,1mmol;苯硼酸,1.2mmol;催化剂,Pd@PNP;催化剂用量,0.2mol%Pd;碱,K2CO3,2mmol;溶剂,甲醇,2mL;反应温度,80℃;反应时间,14h。该反应最终得到产物收率接近99%。在催化剂Pd@PNP回收利用实验中,催化剂Pd@PNP至少能够回收5次,但其催化活性会有稍许降低,同时从回收后的催化剂TEM图中看出Pd@PNP的聚集现象并不明显。催化剂Pd@PNP催化不同的溴、氯代芳烃与芳基硼酸的偶联反应都可以得到较高收率的联苯化合物,对于该反应具有较好适用性。在优化好的反应体系中,不同的官能团(甲基、氰基、叔丁基、酰基、甲酰基等)有较好的官能团容忍性,在偶联反应中相应的产物联苯收率都较高。 基于C-C偶联反应研究,在无金属、无配体催化条件下,研究了C-O偶联制备二芳基醚的反应。利用对氯苯甲腈和苯酚的C-O偶联反应为模板反应,研究其基本的反应条件优化。通过多组条件优化,得到最优反应条件:对氯苯甲腈,1.0mmol;苯酚,1.2mmol;碱,K3PO4,1.3mmol;溶剂,DMSO,2mL;反应温度,140℃;反应时间,10h。同时对不同卤代芳烃和芳基酚的C-O偶联反应进行研究,结果发现该体系对于钝化(富电子)的芳基卤化物几乎不会发生反应,对于活化(缺电子)的芳基卤化物,反应结果较好,反应产物收率可以达到90%以上。同时对于吸电子基取代的芳基酚也不能发生反应,对于供电子取代的芳基酚,反应结果较好,反应物收率较高。