基于含氮或含氧有机配体构筑的配位聚合物的合成、结构及性质研究

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众所周知,配位聚合物的发展历经几百年,它的种类从最初合成的简单经典的单分子化合物普鲁士蓝,已发展为结构多样的、具有多重孔道的、迷人的缠绕网络结构的多维度化合物。与此同时,科学家们对已有的含氮、氧、磷、硫等天然存在或较易合成的杂环有机配体进行功能化修饰,得到多种功能化的新型配体,并将其与拥有特殊性质的金属结合,不仅能够得到结构新颖的化合物,而且这些化合物在不同方面也表现出引人注目的应用。目前,配位聚合物的应用主要表现在:磁性、气体储存与分离、离子交换、非均相催化、荧光材料等方面。尽管目前已经有大量的配位聚合物被报道出来,然而对于定向设计与合成具有理想结构与特定功能的聚合物而言,科学家们仍然面临着很大的挑战。现在,随着对配位聚合物研究的广度和深度方面的不断完善,科学家们通过分析不同反应条件下金属的配位模式和有机配体的存在形式,旨在定向可控合成具有前沿应用的目标产物。本论文采用常见的有机配体(对苯二甲酸、1-H-1,2,4-三氮唑、吡唑)和氯化镉、硝酸铜金属盐在溶剂热条件下反应,合成了三种结构新颖的不同维度的化合物,分别为[Cd4(trz)5Cl3(DMF)](1),[(CH3)2NH2][Cd2Cl(1,4-BDC)(Trz)2](2), Cu3(μ3-OH)(μ--pz)3(Hpz)(μ3-NO3)(μ-NO3)(3),并对他们的结构和性能进行了相关的研究。结果表明,化合物1采用μ3配位模式的三氮唑和拥有多种配位模式的氯原子与金属镉配位,形成了一个三维网状结构。在该化合物中,存在着镉与三氮唑形成的链状结构。化合物2是采用对苯二甲酸和三氮唑混配体在溶剂热条件下合成的一个在室温展现出很好的荧光性质的三维化合物,该化合物具有两种规整交错的微孔,并展现出对碱性环境强的抵抗性。化合物3是基于稳定的类三角形状的三核金属铜片段[Cu3(μ3-OH)(μ-Pz)3]2+形成的层状结构,该多核化合物有望在磁性方面表现出很好的性质。
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