【摘 要】
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过渡金属催化的羰基化反应是快速建立羰基结构最有效方法之一,并已成功作为关键步骤用于许多天然产物的全合成,在学术和工业领域都得到了广泛的应用。传统的过渡金属催化的羰基化反应大都是通过活性较高的C-X键活化进行的,而活性较弱的σ键进行的羰基化反应研究就很少。因此,本文研究工作主要是过渡金属催化活性较弱的σ键（如C-N键和C-C键）羰基化反应研究,发展了钯催化C（sp~3）-N键的氨基羰基化合成酰胺类化
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过渡金属催化的羰基化反应是快速建立羰基结构最有效方法之一,并已成功作为关键步骤用于许多天然产物的全合成,在学术和工业领域都得到了广泛的应用。传统的过渡金属催化的羰基化反应大都是通过活性较高的C-X键活化进行的,而活性较弱的σ键进行的羰基化反应研究就很少。因此,本文研究工作主要是过渡金属催化活性较弱的σ键（如C-N键和C-C键）羰基化反应研究,发展了钯催化C（sp~3）-N键的氨基羰基化合成酰胺类化合物和铜催化C-C键的硼化官能团化合成γ-硼酰-γ,δ-不饱和羰基化合物两种方法。官能团化的酰胺类骨架化合物和有机硼酰化合物在现代有机合成中广泛存在,是非常重要的有机中间体。本论文共分为三个部分:第一部分是简要介绍过渡金属催化的羰基化反应以及综述了过渡金属催化C-X的羰基化反应的研究进展。从C（sp~2）-X和C（sp~3）-X的羰基化分类综述了近几十年来碳卤键、碳氧键和碳氢键的羰基化反应研究进展。第二部分是钯催化C（sp~3）-N键断裂和硝基化合物的羰基化反应。该反应以廉价易得的硝基化合物和苄基三氟甲磺酸铵为原料,利用Mo（CO）6作为CO源,同时作为自身还原剂。对不同催化剂、配体以及碱对反应条件进行优化,实现了以Pd（acac）2/DPPF为催化体系,通过C（sp~3）-N键裂解制备了一系列不同范围的取代苯乙酰胺。第三部分是铜催化亚甲基环丙烷的选择性近端C-C键断裂的硼酰化反应。该反应以亚甲基环丙烷、氯甲酸苯酯和B2pin2为原料,IMes Cu Cl/BINAP为催化体系,Li OtBu为碱,以中等至高产率制备了一系列的γ-硼酰-γ,δ-不饱和羰基化合物,希望该方法能为发现其他类型的硼化官能团化反应提供新的思路。
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