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拉曼散射是一种非弹性散射,相对于入射光而言,散射光不仅改变运动方向,而且能量发生改变,即频率发生了改变。拉曼光谱可以得到分子结构的相关信息,从而可以利用这种技术进行药物检测、痕量分析以及表面振动谱的探测研究等。当样品分子吸附于银溶胶,电极等粗糙表面时,其拉曼散射强度大大的增强,这种现象叫表面增强拉曼散射,在此基础上建立的分析方法叫做表面增强拉曼光谱法。由SERS是一种表面效应,可提供吸附于或靠近于金属表面分子的结构信息,故可用于界面与表面吸附分子的排列取向及结构研究。
本文简述了拉曼散射的基本原理、发展及其应用;表面增强拉曼散射现象的发现、特点、作用机理及最新进展。并研究了三种维生素和漆黄素的表面增强拉曼散射光谱,得到了一些有意义的结论,展示出拉曼光谱技术在生物体系研究中的优势和潜力。
1.主要介绍了维生素M(VM)的FT-拉曼光谱及其在银溶胶衬底上的表面增强拉曼光谱(SERS)。考察了不同pH值对VM在银表面的吸附状态和SERS的影响。实验结果表明,VM在银溶胶表面的吸附发生在COO-基团,并且VM分子的C=O与银发生电荷转移后形成负离子自由基,碳氧双键打开,同时受VM分子吸附在银胶表面的影响,苯环结构发生了很大的扰动。以维生素M表面增强拉曼光谱在1337cm-1处的峰强度对浓度进行线性回归,求得线性回归方程Y=5.142E-2+330×X,在1.0×10-5~1.0×10-4 mol·L-1范围呈良好的线性关系,最小检测限为5.0×10-6mol·L-1。
2.介绍了维生素H(VH)的FT-拉曼光谱及其在银溶胶衬底上的表面增强拉曼光谱(SERS)。通过对VH的固态NRS、饱和溶液NRS及SERS谱的拉曼谱峰的归属指认,分析了其不同拉曼位移的差异及其相关的拉曼振动模式。我们得出如下结论:VH分子中的-NH、COO-与银溶胶表面发生了强的相互作用,从而使拉曼散射强度获得了很大的增强,并且环(Ⅰ)的“环呼吸”和与环(Ⅱ)的“环呼吸”振动峰在SERS谱中比较强,说明噻吩环(Ⅰ)和一个乙撑脲(2-咪唑啉酮)基环(Ⅲ)距离银表面很近,VH分子是平躺在银表面上的。
3.研究了维生素B5(VB5)的FT-拉曼光谱及其在银溶胶衬底上的表面增强拉曼光谱(SERS)。归属了各拉曼特征谱带;探讨了VB5在银溶胶表面的吸附状态和表面增强机制。实验结果表明,VB5是通过-OH、-NHCO-、-COO-与银溶胶相互作用的且其振动模是垂直于SERS衬底表面的,同时泛酸钙分子中带有负电荷的羧基和氨基中带有孤对电子的氮原子都能与银原子配位,其中羧基在银表面的增强为电荷转移机制增强,具有化学吸附的特征;氨基在银表面的增强为电磁场增强机制,为物理吸附。
4.漆黄素的表面增强拉曼光谱研究。研究了漆黄素(FIS)的FT-拉曼光谱及其在银溶胶衬底上的表面增强拉曼光谱(SERS)。归属了各拉曼特征谱带;考察了FIS在银表面的吸附原理和SERS的增强机制。通过对FIS的固态NRS、饱和溶液NRS及SERS谱的拉曼谱峰的归属指认,分析了其不同拉曼位移的差异及其相关的拉曼振动模式,我们可以得出如下结论:FIS分子中的-OH、苯环(Ⅰ)、三碳环(Ⅱ)及其上的C=O与银表面发生了的相互作用,从而使拉曼散射强度获得了很大的增强,说明FIS分子是平躺在银表面上的且是通过-OH、苯环(Ⅰ)、三碳环(Ⅱ)及其上的C=O与银溶胶相互作用的,同时FIS分子和金属表面的吸附属于物理吸附。