论文部分内容阅读
近年来,配位聚合物材料的研究重点逐渐由合成新颖结构,设计调控合成向如何应用转移。目前配位聚合物的应用集中表现在吸附、催化、光、电、磁等各个方面。电学性质的研究内容非常的丰富,它跟热、力等互相影响又会产生热释电、压电等效应。配位聚合物由于具有可调控性强、结构丰富等特点,因而作为的新型电学材料具有很大的潜力。但是目前的研究还相当不成熟,本论文在此背景下,从配位聚合物单晶的导电、介电、铁电测试方法出发,并初步做了一些工作:
1.研究配位聚合物单晶的导电、介电、铁电测试方法。就电学性质用单晶测试的必要性及研究意义进行了描述。比较分析当前电学性质测试的现有方法,选择了适合配位聚合物单晶样品的电极处理等方法,并建立了介电变温测试系统。
2.以过渡金属掺杂到Q[8]的超分子结构为研究对象,测试化合物1在不同温度下的I-V曲线,探讨了导电性质受水分子的影响,并初步讨论了导电的机理。分析了该超分子结构的巨介电常数的来源,并对水的介电弛豫过程做了分析。
3.就三个配位聚合物孔道捕获的三种一维水链进行介电研究。通过测试介电谱、阻抗谱等讨论了化合物3、4、5、6中的不同形态的水簇的状态、变温状况下的介电性质的变化及相关的弛豫过程。在化合物3、4中的中性水簇在低温下发生了弛豫过程,并通过重水取代的化合物测试证明了该弛豫过程。在化合物5、6中的中性水簇和阴离子水簇由于其结合氢键的强弱使得质子在该传输介质上的传输能力不同。
4.以由CuII/ ZnII/CoII、邻苯二甲酸、咪唑组装的三个结构相似低对称性的配位聚合物为基础,探讨铁电性质的影响因素。首先,以化合物7为代表,通过实验铁电测试与理论计算证明了配位聚合物的铁电性不仅与金属离子的配位环境有关,还与化合物的晶体堆积方式有关。金属离子配位环境的变形越大,可能有利于自发极化力的增强。其次,以化合物8、9这两个同构体为研究体系,测试了它们的铁电性质。通过介电测试等证明了化合物8、9均具有自发极化,但是由于金属离子的半径与配位环境中其他原子或离子的半径的相对大小不同,化合物9中的Co2+相对于化合物8中的Zn2+更容易发生变形而产生铁电性,因此化合物9的自发极化也就容易在外电场的作用下反转而产生铁电性。