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本文针对原位聚合制备聚甲基丙烯酸甲酯/多壁纳米碳管复合材料过程,重点考察了多壁纳米碳管(MWCNTs)的引入对甲基丙烯酸甲酯(MMA)本体聚合过程动力学的影响。在实验基础上,一方面分析了制备的PMMA/MWCNTs样品的微观结构特征;另一方面,采用三段聚合模型拟合实验数据,考察了MWCNTs加入量、负载预处理及不同聚合温度对各个聚合阶段聚合表观速率常数及引发剂效率等参数的影响,以期为调控PMMA/MWCNTs复合材料的制备过程提供参考。
研究结果表明,负载预处理步骤可将引发剂均匀负载于MWCNTs管腔内与外壁上,并在原位聚合过程中分解并引发进入MWCNTs管内的单体聚合,得到含有部分特殊微观结构的PMMA/MWCNTs复合材料样品。引入MWCNTs的原位聚合得到的PMMA样品的数均和重均分子量都增大。MWCNTs在聚合过程中起到了阻聚作用,消耗了部分引发剂自由基,原位聚合体系的引发剂效率均明显低于本体聚合体系。随着纳米碳管加入量的增加,聚合反应速率明显减缓,聚合各阶段的表观反应速率常数减小。引入MWCNTs的原位聚合体系低转化率阶段和凝胶效应阶段的表观聚合活化能值均较本体聚合体系的增大,即加入MWCNTs将减缓聚合体系速率,并推迟聚合反应的进程。