原位反应作为一种便利的合成手段,可以得到常规条件下不易得的结构新颖的配合物,大大拓展了现有合成方法。2,1,3-苯并噻二唑（BTD）是一类典型的平面分子且容易通过结构修饰进行改性,其被广泛用于构建共轭有机分子。本论文选取连有经典配位单元（如羧基或氮杂芳香环）的苯并噻二唑前体为底物,设计合成了新型苯并咪唑或苯并噻二唑衍生物,并尝试类似条件下的原位反应制备相应配位聚合物,为其配位化学的合成提供了新的思路和新的方法。本论文主要分为以下两个章节:1、发现以含羧酸类BTD衍生物:2,1,3-苯并噻二唑-4,7-二羧酸（O1）为前体合成苯并咪唑衍生物O2和O3的新反应。通过实验和分子模拟分析对其反应机理进行探究,发现在这个通过原位醇代策略使BTD直接转化为BID的反应中,Cd（Ⅱ）的存在对于醇的插入、通过配位相互作用激活噻二唑环和硫的离去过程中起着重要的作用。同时我们调节温度、溶剂和金属盐含量通过原位反应得到了两个结构相似的含有原位配体O2和O3的新型BID类Cd（Ⅱ）金属有机框架(C_{O 2}和C_O3)。我们经过试验探究发现这种新的原位醇代策略可以通过不同的醇改性来制备具有不同蜂窝状空腔的苯并咪唑类金属有机框架。2、以氮杂芳环类BTD衍生物:2,1,3-苯并噻二唑-4,7-二（2-氨基吡啶）（N1）为反应底物,通过Cu（Ⅱ）催化分子间C-H键活化反应设计合成了两个新的BTD类有机物:半环化产物N2和全环化的杂-[5]-螺烯化合物N3,并对其单分子和聚集态的荧光性能进行初步探究。基于以上化合物的成功合成及反应机理中铜与底物配位情况的分析,我们随后选用N1为前驱体与不同的铜盐通过原位反应设计合成了两个以N2或N3为原位配体的苯并噻二唑氮杂芳环类Cu（Ⅰ）配位聚合物,并对其固体紫外和光致发光行为进行初步探究。其中在原位合成配合物的C_N3过程中,不仅前驱体N1发生了原位配体生成反应,Cu（Ⅱ）离子也发生原位金属离子氧化还原反应转变为配合物中心金属离子Cu（Ⅰ）。