新型POSS及POSS/环氧树脂复合材料的合成与性能研究

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有机/无机纳米杂化材料是近年来引起广泛关注的一类新型复合材料,其不仅将无机材料的刚性、耐热性、抗氧化性以及优异的力学性能与有机材料优良的加工性、韧性与低成本等特性糅合在一起,实现材料在性能上的优势互补,而且材料的形态与性能还可以在相当大的范围内调节。有机/无机纳米杂化材料已经成为高分子材料科学研究中的热点。笼型寡聚倍半硅氧烷(POSS)因为自身独特的分子结构而受到关注,已经被用于制备新型的有机/无机纳米杂化材料。  本课题组前期合成了新型的苯胺甲基笼型寡聚倍半硅氧烷,表征结果显示产物主要为笼型十二聚苯胺甲基POSS,同时还有少量的笼型十聚苯胺甲基POSS。本文利用此POSS为原料,对通用型环氧树脂进行改性,并对复合材料的结构及性能进行了研究。用DSC研究了苯胺甲基POSS单独作为环氧树脂固化剂时的反应动力学,发现此种POSS可以与环氧树脂发生化学反应,但反应活性偏低。把POSS作为改性剂加入到环氧树脂/氨基聚醚固化体系中,POSS纳米级均匀分散,用流变测试证实了POSS通过化学交联引入到高分子基体材料中,对其结构产生了影响。  固化后的复合材料的各种性能测试结果显示,少量POSS的引入提高了材料的断裂伸长率、耐热性能,但是同时降低了伸长强度、弯曲强度和弯曲模量,没有明显改变材料的玻璃化转变温度和储存模量。即POSS加入后在没有明显改变材料的使用温度和模量的情况下,起到了增韧的目的。  本文还通过苯基三甲氧基硅烷在异丙醇中的碱性水解,合成新型的不完全闭环POSS的钠盐DDT8ONa,通过FT-IR、1HNMR、GPC、MALDI-TOF MS等方法对产物进行结构表征,确认产物是T7缺角结构和DDT8ONa的混合物。用二氯甲基硅烷对其进行闭环,得到带两个活性硅氢的新型二官能团POSS,并利用过柱分离进行提纯,得到纯度很高的DDT8OMe。这种产物可以利用硅氢加成反应合成后期实验所需的各种二官能团POSS,用于聚合物材料的改性研究。
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