热塑性聚醚酯弹性体的制备与性能研究

来源 :湖北大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lw3202004012
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热塑性聚醚酯弹性体由于热力学不相容性导致软硬段特殊的微相分离结构,使得该嵌段共聚物表现出优异的机械性能,抗冲击,耐弯曲疲劳,;此外选取合适的单体还可以使制备的聚醚酯表现出优异的生物相容性,抗化学溶剂,耐蠕变以及耐高低温等特性。它兼具橡胶材料的柔软性、弹性和热塑性塑料的易加工性、刚性而广泛应用于汽车配件、电子电器、建筑、医疗设备等领域。但不同制品对其硬度要求不同,通过改变合成过程中软硬段的比例或者引入第二硬段,可以很好的克服这些问题。本文选用对苯二甲酸二甲酯(DMT)、1,4-丁二醇(BG)、聚四氢呋喃(PTMG,Mn= 1000 g/mol)为单体,钛酸四丁酯和醋酸镁为催化剂,Irganox1098和塑诺克168为抗氧剂,采用酯交换和熔融缩聚两步法合成一系列不同软硬段比例的PBT/PTMG聚醚酯弹性体材料。经傅里叶红外转变(FT-IR)和核磁共振(NMR)对合成聚醚酯的结构进行表征,发现生成聚醚酯软硬段自由排列,相互交错。采用凝胶渗透色谱仪(GPC)对合成聚醚酯的分子量(Mn)及其分布(PDI)进行探究,结果显示不同配方合成聚醚酯的分子量变化较大,在2.5~3.6万之间,而分子量分布指数则集中在2.2~2.5之间。为了观察其结晶能力和动态力学行为,我们采用差示扫描量热仪(DSC)和动态机械热分析仪(DMTA)进行分析,结果表明随着聚醚酯中硬段含量的提高,它的玻璃化转变温度(Tg)、熔点(Tm)及结晶度(Wc)逐步提高,而硬段自身结晶度(WcPBT)变化不大;同时结合扫描电子显微镜(SEM)技术观察到合成聚醚酯结构中存在以下四相:硬段结晶相、无定形硬段相、无定形软段相以及无定形软硬段共混相。其结晶微区和无定形微区共连续、互相贯穿,且结晶微区没有取向,在聚醚酯中形成物理交联点,当聚醚酯材料受到外界应力作用时,应力可经结晶结构散射开来。拉伸试验表明聚醚酯材料具有优异的拉伸强度和断裂伸长率,随着其硬段质量比的提高,合成聚醚酯材料的拉伸强度提高,断裂伸长率、100%永久变形率先提高后下降。合成聚醚酯具有良好的热稳定性,热失重分析(TGA)显示其热分解温度在390℃以上。为了降低聚醚酯的永久变形率和邵氏硬度,同时探究其结晶行为,我们固定聚醚酯软硬段质量比50/50,在上述合成聚醚酯的过程中引入另一种硬段聚邻苯二甲酸丁二醇酯(PBP),合成PBT-co-PBP/PTMG多嵌段共聚物。结果表明:随着第二种硬段PBP的加入,合成聚醚酯的永久变形率和硬度明显下降,结晶度也有所下降;当两种硬段PBP/PBT的质量百分比在5:45~10:40区间变化时,合成聚醚酯的熔融指数和硬度逐步下降,断裂伸长率和拉伸强度先降低后提高;当PBP和PBT两种硬段质量比为8/42时,合成聚醚酯100%永久变形率达到最低值30%,并具备较低的邵氏硬度值37D。
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