含氟杂环功能配合物的制备、结构及其与BSA/DNA的相互作用

来源 :宁夏大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:laotzu123
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
三氟甲基吡啶羧酸类配体具有配位能力强、稳定性高等优点。研究此类配体及相应的配合物与小牛胸腺DNA(CT-DNA)和牛血清白蛋白(BSA)的作用模式、结合位点等,对生物大分子结构探针的开发具有参考价值。因此制备新型金属配合物分析其结构、性质及对生物大分子的作用显得尤为重要。这类研究有望为合理地设计和开发药物分子提供支持。论文的工作内容如下:1、选取5-三氟甲基(吡啶)-2-甲酸(Htpc)为配体与稀土金属盐使用水热法和溶液法制备出8个具有生物活性的新型配合物。并通过红外光谱、热重、元素分析及X-单晶衍射等对配合物进行表征,最后确定8个稀土配合物为两种不同的晶体构型,分别为[M(tpc)3(H2O)3]·H2O(M=Tm、Yb、Dy、Tb、Ho、Er)和[M2(tpc)6(H2O)2](M=Sm、Eu)。2、利用荧光光谱法研究稀土配合物与牛血清白蛋白(BSA)的作用机制,收集在298K、308K和318K时的荧光强度,研究发现配合物与BSA相互作用时发生了内源荧光猝灭,根据Stern-Volmer猝灭曲线分析可知此荧光猝灭为静态猝灭。通过紫外光谱进一步验证了该猝灭机制。使用Scatchard方程计算所得的结合常数及结合位点可知配合物1-8与BSA的结合活性比配体Htpc与BSA更强。配体Htpc和配合物3-8与BSA只有1个结合位点,配合物1、2与BSA的结合位点个数为2。在根据热力学参数计算,⊿G<0可以得出配合物1-8与BSA作用时都是可以自发进行。热力学研究表明[M(tpc)3(H2O)3]·H2O(M=Tm、Yb、Dy、Tb、Ho、Er)与BSA之间是氢键作用和范德华力起主导作用,[M2(tpc)6(H2O)2](M=Sm、Eu)与BSA之间是疏水力作用起主导作用。在Cu2+和Fe3+的介导下,使配合物与BSA相互作用形成的复合物更加稳定,二者的结合能力也得到增强。3、利用紫外光谱法研究稀土配合物与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的作用过程,其紫外吸收峰均出现出现蓝移和减色效应,说明配合物与DNA发生嵌插作用。以溴化乙锭(EB)为探针,随着配体和配合物的浓度的增加,EB-DNA体系的荧光强度减弱,进一步说明所测配合物与DNA发生嵌插作用。由结合常数可以判断出,Htpc本身与DNA键合能力较弱,但是当该配体与金属离子络合形成配合物后,与DNA分子的键合能力得到了增强。以5-三氟甲基(吡啶)-2-甲酸为配体,构筑的8种新型稀土配合物与BSA和DNA的结合活性都高于配体与BSA和DNA的结合活性,其原因可能是一方面在配体的结构中引入了三氟甲基集团,氟原子电负性大等优点,增大了配合物的亲脂性;另一方面由于配合物中的金属离子与配体的协同作用,所以其更加容易与BSA和DNA结合。这对含氟金属基药物设计与开发有一定的理论指导意义。
其他文献
澳洲青苹(Granny Smith)是高酸苹果品种之一,富含有机酸与维生素C,耐储性极好,是浓缩果汁的上等原料。宁夏作为澳洲青苹种植地之一,可能因栽培条件中光照强度过高,造成高酸苹果果实品质欠佳,含酸量不够,果实出汁液率低。本研究以宁夏澳洲青苹为研究对象,在中宁县大战场镇河东村果园设置澳洲青苹果树遮光试验,在7-9月对澳洲青苹进行遮光处理,设置树体15%、25%、35%遮光处理和澳洲青苹果实遮光处
学位
随着中国社会经济的发展和人民生活水平的提高,居民饮食结构和生活环境因素的改变,以心血管疾病为代表的重大慢性疾病的发病率呈逐年上升趋势。高血压、动脉粥样硬化等疾病发病率逐年增加。伴随而来的是急性心肌梗死(Acute Myocardial Infarction,AMI)的发病率也逐年上升,而且有年轻化的趋势。经皮冠状动脉介入(Percutaneous Coronary Intervention,PCI
学位
为了增强籽粒直收玉米秸秆还田对土壤培肥的促进作用,明确籽粒直收玉米秸秆还田对土地理化特性、土壤微生态以及玉米产量的影响,筛选出适合宁夏籽粒直收玉米秸秆还田的方法与种植密度,本研究以宁夏引黄灌区秸秆还田与籽粒直收玉米连作耕作土壤环境为研究对象,设立不同秸秆还田与种植密度处理,探讨土壤理化性质、土壤酶活性以及玉米产量构成因素对籽粒直收玉米秸秆还田与种植密度变化的响应,并运用Illumina MiSeq
学位
羧酸铑参与大量的金属催化反应,在重氮化合物的金属催化反应中,二铑催化剂起着重要的作用。在已报道的供体/受体卡宾的对映选择性反应中,如烯烃的环丙烷化、[4+3]环加成、碳氢插入反应、叶立德反应,这些反应中的部分反应已被用于天然产物全合成及药物的合成中,起到了关键作用。过去的几十年里,科研工作者一直努力制备各种手性二铑四羧酸盐催化剂,目前己经合成了邻苯二甲酰亚胺羧酸催化剂Rh2(S-PTAD)4和桥联
学位
在宁夏银北地区,以2个能源作物柳枝稷品种(低地型品种Alamo和高地型品种Pathfinder)为材料,田间设置0、30、90 kg/hm2三个磷肥施用量,试验共计6个处理组合,分别表示为A0、P0、A30、P30、A90、P90。研究不同处理对柳枝稷生长特征、土壤理化特征及有机碳特征、cbbl基因多功能性、盐碱地—柳枝稷生态系统固碳效应的影响,探讨盐碱地氮钾固定配施条件下植株生长与光合生理特性对
学位
为了探究宁夏半干旱区不同间作系统对马铃薯(Solanum tuberosum L)、大豆(Glycine max(Linn.)Merr.)、蚕豆(Vicia faba L)植株生长生理、土壤养分及产量和品质的影响,以马铃薯大豆和马铃薯蚕豆两种不同的间作系统为基础,研究不同间作系统对马铃薯、大豆、蚕豆生长发育、植株生理、植株氮素转移及积累、土壤养分及产量和品质的影响,研究结果如下:1.马铃薯大豆间作
学位
光催化CO2还原具有解决环境和能源问题的潜在应用。光催化材料的光响应范围、量子效率和稳定性无疑是光催化CO2还原的设计核心。本论文以固溶体材料作为高效光催化CO2还原催化剂的构建基体,采用高温熔盐技术和高温固相法分别合成CoxZn1-xCr2xGa2-2xO4(0≤x≤1)连续性固溶体和Zn2-2xNbxFexTi1-2xO4-2x(0<x≤0.15)置换型固溶体,并将其应用于光催化CO2和H2O
学位
为了明确氮肥运筹与温度变化共同作用下,马铃薯淀粉形成机理及产量对环境变化的响应,探究氮素在马铃薯块茎淀粉形成积累过程中的生物学作用,提出缓解高温胁迫对马铃薯产量形成的限制的氮肥运筹方案。本试验于2020~2021年于宁夏海原县武塬村与大嘴村开展田间试验,以当地马铃薯主栽品种“青薯9号”为试验材料,通过搭建温棚构建高温环境,设2个温度处理(T1:块茎形成初期高温胁迫,T2:自然温度),4个氮肥水平(
学位
近年来,随着语文课程标准对小学生的语文素养提出了的新要求和小学部编本教材的运用,都显示出了教育部对整书阅读的重视程度逐渐加深,因此,整书阅读逐渐走进了小学语文课堂,但在具体实施中整书阅读还未实现其真正意义。小学高段学生正是积累知识的关键期,同时他们也拥有更强大的思维理解能力和文学积累底蕴,逐渐能自主进行阅读整本书,但是自主阅读并不代表随心所欲阅读,所以在这一时期更需要教师对其进行指导。但是,受到传
学位
土壤盐渍化严重制约着农业生产,同时也阻碍着区域生态恢复与可持续发展,但盐渍化土壤作为一种资源对高品质农业发展有着重要作用。硒是人体和动物必需的微量营养元素,富硒农产品的开发利用是高品质农业发展的方向之一。宁夏银北引黄灌区约有三分之一的耕地呈现不同程度的盐渍化,最新地勘数据表明银北引黄灌区富硒土壤与盐渍化土壤分布高度重合。前人研究发现硒元素在盐碱土壤中呈现更高的有效性,如何有效利用宁夏引黄灌区盐碱富
学位