活性炭预处理对制备可控尺寸Pd/C催化剂的影响

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活性炭具有比表面积大、发达的孔隙结构和优良的吸附性能,以及能耐酸碱的性质。不仅如此,活性炭的表面积、孔结构及表面官能团还可通过物理及化学处理的方法加以修饰,以满足作为催化剂载体的需要,因此活性炭被广泛应用于制备负载型贵金属催化剂。钯催化剂的催化性能极其优越,在精细化学品的合成反应、石油炼制和石油化工工业等领域中有着非常广泛的应用。常用的钯催化剂有Pd、Pd/C、Pd/硫酸钡、Pd/硅藻土、PdO2、Ru-Pd/C等。其中,Pd/C催化剂在众多反应中都表现出了良好的反应性能。因此,本论文主要着力研究Pd/C催化剂的制备、表征以及在探针反应试验中的反应选择性评价。在制备Pd/C催化剂的过程中对活性炭进行预处理是十分重要的,对活性炭的预处理可以在活性炭表面获得能使Pd2+离子团聚集在一起的功能性离子团或基团,而这些不同离子团或基团对Pd2+不同程度的锚定作用关键性地决定了最终在活性炭表面形成的Pd金属活性组份的分散程度以及团聚在一起形成颗粒大小;从而制备出不同大小颗粒的金属粒子团。我们通过有效地选择适当的含有功能性离子团或基团的溶液对活性炭进行预处理,在其它基础制备条件不变的情况下获得了理想的可控制的金属活性组份的大小,这些不同尺寸大小的金属活性组份粒子在不同的催化反应中表现出了不同的催化选择性。所以,对不同的催化反应体系就可以选择适当的不同活性组份颗粒尺寸的催化剂来提高反应活性以及反应选择性,控制反应的目的产物和反应方向能节约原料,避免浪费,对工业扩大化生产是十分必要的。试验中所选的功能性离子团或基团来源于:卤素(Cl、Br、I)钾盐、乙酰丙酮、硫氰化钾、乙二胺四乙酸、甘氨酸。经过对制备出的催化剂进行相关的物性表征以及在3,4—二氯硝基苯加氢中的反应选择性评价可以得到以下的结论:1.催化剂活性金属粒子粒径大小依次为:Pd/C(KI)>Pd/C(KBr)>Pd/C(KCl) Pd/C(AcAc)>Pd/C(KSCN)>Pd/C(EDTA)>Pd/C(Glycine)2.催化剂在3,4—二氯硝基苯加氢中的反应选择性大小依次为:Pd/C(KI)>Pd/C(KBr)>Pd/C(KCl) Pd/C(AcAc)>Pd/C(KSCN)>Pd/C(EDTA)>Pd/C(Glycine)功能性离子团或基团与Pd2+形成稳定配合物的积累稳定常数的对数值大小在其他制备条件相同的情况下关键性地决定了最终制备出的催化剂活性金属粒径的大小,进而影响了在3,4—二氯硝基苯加氢中的反应选择性的大小。
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