无过渡金属催化的邻硝基苯磺酰腙与亚硝基苯偶联:合成(Z)--N--芳基硝酮

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目的:  探索无过渡金属催化的磺酰腙与亚硝基苯类化合物偶联:合成(Z)-N-芳基硝酮的反应条件以及合成方法。对合成的目标产物的化学结构进行分析与确定,制备一系列(Z)-N-芳基硝酮衍生物。  方法:  1.反应方法利用N-邻硝基苯磺酰腙分解在原位生成重氮与亚硝基苯偶联;  2.基本实验操作利用双排装置、手套箱装置;  3.反应主要应用薄层色谱法及核磁共振波谱法进行监测;  4.化合物分离利用重结晶方法进行分离;  5.化合物结构确定主要应用核磁共振波谱法、质谱法和X射线单晶体衍射法。  结果:  1.在无金属催化条件下,邻氯苯磺酰腙、亚硝基苯为底物制备(Z)-N-芳基硝酮的最佳反应条件为氮气保护下,超干二氯甲烷作为反应溶剂,60%的NaH作为碱性介质,反应16h,3a的核磁收率可高达98%。  2.对上述实验进行了底物扩展,合成了30多种(Z)-N-芳基硝酮类化合物,同时探索其实用性和克级放大,将此类(Z)-N-芳基硝酮成功的制备出产率为88%的天然活性物质2,3-二苯基-1H-吲哚。  结论:  该种合成方法具有操作简单,条件温和、官能团兼容性良好,合成的相应的硝酮产物产量很高等特点。这些1,3-偶极子可很好地用于天然活性产物取代吲哚的合成。
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