基于聚乙烯亚胺的铬酸根离子复合型吸附材料的制备及其吸附性能的研究

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重金属Cr(Ⅵ)是严重致癌物质,从工业废水中去除Cr(Ⅵ)是水环境治理的一项重要任务。脱除Cr(Ⅵ)有多种方法,其中吸附法是较为有效与简捷的方法,而制备高性能的固体吸附材料是吸附法处理含Cr(Ⅵ)废水的关键问题。本研究基于功能大分子聚乙烯亚胺(PEI),研究制备了三种复合型的铬酸根固体吸附材料,并深入研究了它们对铬酸根离子的吸附性能与吸附机理。首先,通过γ-氯丙基三甲氧基硅烷(CTMS)的偶联,将聚乙烯亚胺(PEI)偶合接枝在硅胶微粒表面,制得了对铬酸根有较强吸附作用的接枝微粒材料PEI/SiO2。测定了PEI/SiO2的红外光谱,对其化学结构进行了表征;采用静态法研究了PEI/SiO2对铬酸根的吸附性能、各种因素对吸附性能的影响及脱附性能。实验结果表明,接枝的聚胺大分子在水介质中发生质子化,凭借静电相互作用,接枝微粒PEI/SiO2对水溶液中的铬酸根阴离子可产生较强的吸附作用。等温吸附满足Langmuir吸附等温方程。介质的pH值对吸附作用有很大的影响,pH值越小,吸附容量越大,在中性及碱性溶液中吸附容量则明显降低;温度对吸附性能也有影响,升高温度吸附容量减小;接枝微粒PEI/SiO2表面PEI的接枝度越大,对铬酸根离子的吸附容量越高。以浓度为0.1mol/L的NaOH溶液为洗脱剂,吸附在PEI/SiO2表面的铬酸根阴离子容易于被解吸脱附。为克服接枝微粒材料PEI/SiO2的吸附性能严重依赖于介质pH值的缺点,本研究以环氧丙烷为试剂,对接枝PEI的伯、仲胺基实施了叔胺化反应,接着以氯化苄为季铵化试剂,又进行了季铵化反应,将接枝的PEI转变成了季铵盐聚电解质QPEI,制得了接枝有聚电解质的功能复合微粒QPEI/SiO2。用红外光谱对QPEI/SiO2的化学结构进行了表征,测定了该微粒的Zeta电位。采用静态法研究了QPEI/SiO2对铬酸根的吸附性能。结果表明,凭借强烈的静电相互作用,QPEI/SiO2对铬酸根阴离子可产生很强的吸附作用,饱和吸附量高达0.14g/g。等温吸附满足Langmuir吸附等温方程。功能复合微粒QPEI/SiO2对铬酸根阴离子的吸附容量几乎不再受介质pH的影响,影响其吸附性能的主要因素是接枝大分子PEI的季铵化程度,季铵化程度越高,吸附容量越高。以NaOH与NaCl的混合溶液为洗脱剂,进行了动态解吸实验,当流出液为20个床体积时,解吸率达到了97.3%,显示出良好的脱附性能。功能复合微粒QPEI/SiO2以及接枝微粒PEI/SiO2除具有对铬酸根离子强吸附作用外,还兼具有无机微粒硅胶众多的优异性能,比如,高比表面、良好的机械性能、热与化学稳定性以及低成本等。本研究的实验结果表明,在无机微粒表面接枝功能大分子,这是制备高性能固体吸附材料的有发展前景的良好途径。尽管功能复合微粒QPEI/SiO2对铬酸根阴离子具有很强的吸附作用,但缺乏选择性,为制备对铬酸根离子具有选择吸附性能的固体吸附剂,本研究制备了铬酸根离子印迹材料。采用本课题组建立的新型表面分子印迹技术,以接枝微粒PEI/SiO2为基础,以铬酸根离子为模板离子,以乙二醇二缩水甘油醚(EGDE)为交联剂,在接枝微粒PEI/SiO2表面实施了铬酸根离子印迹,制得了铬酸根离子印迹材料IIP-PEI/SiO2。以磷酸根与硼酸根为对比离子,分别采用静态与动态两种方法深入研究了印迹材料IIP-PEI/SiO2对铬酸根离子的结合特性。实验结果表明,表面印迹材料IIP-PEI/SiO2对铬酸根离子具有卓越的结合亲和性与识别选择性。相对于磷酸根与硼酸根,非印迹材料PEI/SiO2对铬酸根的选择性系数仅为1.39与1.79,显示对铬酸根出非常差的识别选择性。而印迹材料IIP-PEI/SiO2对铬酸根的选择性系数提高至22.93与26.14,显示对铬酸根卓越的识别选择性。另外,以NaHCO3与NaCl的混合水溶液为洗脱剂,当流出液的体积为24 BV床体积时,解吸率达到98.26%,表明印迹材料IIP-PEI/SiO2具有优良洗脱与再生能力。
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