碳量子点功能化金纳米的制备及其在可视化分析中的应用

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眼睛是我们获取知识信息的源泉,是心灵的窗户,它能辨别复杂的颜色、不同波长的光线。在分析方法中,我们一般采用质谱法、原子吸收法、荧光光谱法、电感耦合等离子体质谱法、原子发射光谱法等多种分析技术对重金属离子进行检测。但是,这些分析手段普遍都需要密集而复杂的分析程序。所以,如何建立简单、快速、灵敏、高效、稳定的检测手段成为科学家们关注的焦点。基于此,我们利用贵金属纳米材料本身具有的优良的光学、磁学、催化等性质,发展了一系列肉眼可视化检测金属离子的方法。目前,可视化检测重金属离子的方法主要分为两类:一类是基于无类酶或无DNA酶的可视化传感器,通过应用功能化的贵金属纳米颗粒(Gold nanoparticles)表面的配体进行实时、快速的检测Cd2+和Cr3+离子;另一类是基于刺激类酶的模拟活性,从而氧化和改变底物(TMB)的颜色,实现对金属离子(Ag+)的定量分析检测。本论文主要从以下几个方面进行介绍:(1)以类石墨相氮化碳量子点(g-CNQDs)为修饰功能团,利用水相法合成稳定均一的Au@g-CNQDs纳米颗粒可用于快速、灵敏地检测Cd2+。实验中以g-CNQDs作为探针识别基团,它可以与Cd2+发生金属配位使金纳米发生聚集,通过溶液颜色变化以及紫外可见吸收光谱变化分别实现了对Cd2+的定性和定量分析,在UV-vis吸收光谱520 nm处金纳米颗粒的特征吸收峰降低,在650 nm处出现一个新的吸收峰。同时,溶液颜色由酒红色变为蓝灰色,从而建立了一种比率型可视化检测Cd2+的新方法,检出限为10 nM。此外,有效地利用Au@g-CNQDs纳米颗粒对小鼠组织进行生物学染色,定量的分析小鼠模型中Cd2+的分布情况。(2)利用硫掺杂的类石墨相氮化碳量子点(S-g-CNQDs)修饰的金纳米粒子对三价铬离子进行了比色检测。实验发现,由于修饰在金纳米表面的S-g-CNQDs配体官能团能与Cr3+发生金属配位作用,三价铬离子能够诱导金纳米粒子发生聚集,引起其光谱变化并伴随着溶液颜色的变化,使金纳米由紫红色变为浅灰色,最终实现了Cr3+的可视化检测。Cr3+浓度在0.051.8μM范围内与Au@S-g-CNQDs体系吸光度比值(A700nm/A550nm)呈现较好的线性关系,本方法的检测限为78 nM。此外,本方法成功的运用在自来水及校园湖水中三价铬离子的检测。(3)我们建立了一种简单,快速,高选择,超灵敏的可视化检测Ag+的方法。在柠檬酸-磷酸氢二钠缓冲体系中,Hg0在AgNPs表面沉积形成银汞齐,新形成的银汞齐可以改变纳米颗粒表面的物理化学性质,高效地促进过氧化氢分子分解形成高活性的羟基自由基,羟基自由基可以氧化TMB,失去一个电子变为深蓝色,从而实现可视化检测Ag+。该方法的仪器(UV-vis)检出限为1 nM,肉眼检出限为86nM。
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