含噻吩基配位体的不对称二茂钛族络合物的合成及苯乙烯聚合反应的研究

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为了研究催化剂分子内弱配位在烯烃聚合中的作用,本论文合成了10个未见文献报道的含有Hemilabile特性配体的新化合物,包括4个茂环侧链含有噻吩基的不对称茂钛络合物,6个含有噻吩基的不对称茂锆络合物。这些络合物按照下述方法合成:6,6-二烷基富烯分别与噻吩锂盐进行加成反应,然后再与各种不同取代的RCpTiCl3(R=H,Me)或RCpZrCl3·DME(R’=H,nBu)反应得到目标产物。所得络合物通过1HNMR、MS、IR、EA等对其进行表征,确认了结构。 同时,对茂环侧链含有链状烯烃的一组一茂三氯钛型络合物进行了苯乙烯聚合。发现可以通过调控Cp及链烯之间的桥碳上的取代基,结合聚合条件,可使间规聚苯乙烯含量在0~99.9﹪之间调控,从而实现聚苯乙烯的定制,为该类型催化剂的设计提供了实验依据。
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