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富勒烯作为一类新型的球形分子,以其为基础的有机合成研究方兴未艾。本论文主要集中于多种富氧富勒烯衍生物的合成以及合成方法的拓展上面:
1.发现C60和氨基酸酯在不同含碘试剂下选择性生成不同富勒烯衍生物:在二醋酸碘苯存在下,C60和氨基酸酯可以反应生成C60的吡咯烷衍生物;而在二醋酸碘苯和单质碘同时存在的情况下,C60和氨基酸酯反应生成C60的吖啶衍生物。将超声条件应用于此反应可以大大提高反应的产率以及缩短反应的时间。此外,生成C60吖啶衍生物的条件也可以很好的扩展到C60和苄胺的反应以及C70与氨基酸酯的反应中,前者可以得到多加成产物,后者可以选择性的生成单一产物。
2.将从C60出发得到C60过氧化叔丁基衍生物的方法扩展到以C60环丙烷衍生物和C60吖啶衍生物为底物的反应中,从这两个反应都分离得到了加成多个过氧化叔丁基的衍生物。其中,以C60环丙烷衍生物为底物可以得到一个镜面对称的衍生物,此衍生物的结构和以C60为底物的反应产物结构十分类似,从而将这种加成过氧化叔丁基的方法从富勒烯拓展到了富勒烯的衍生物。
3.发现两种有机碱DABCO与DMAP可以和某种富勒烯过氧化叔丁基衍生物反应得到不同的产物A与B,A与B互为异构体。其中,化合物A中有一个独特的双键比较活泼,针对A化合物的这个性质设计了碳负离子、氧负离子以及一些含氮亲核试剂与之反应,合成了一系列结构新颖的富氧富勒烯衍生物。其中,使用全氟三苯基硼与化合物A反应可以生成一个A上环氧打开得到两个羟基的衍生物C,通过化合物C的单晶X-射线衍射图谱确证了C的结构。以C为底物进一步衍生化可以得到一些结构新颖的富氧富勒烯衍生物。
4.发现不同的富勒烯过氧化叔丁基衍生物和两种有机碱DABCO与DMAP以及对位取代的苯酚、苯胺以及苯甲醛交叉组合反应,可以选择性的得到不同的反应产物。利用这种方法,合成了多种含有取代的苯环基团的富氧富勒烯衍生物。这些反应不仅大大丰富了富氧富勒烯衍生物的种类,也开拓了对C60过氧化叔丁基衍生物进一步衍生化的方法。