联萘酚稀土配合物的合成及其在催化反应中的应用

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本论文在无水无氧条件下以氯化钐、氯化钆、溴化钐、溴化钆和消旋体联萘酚、(R)-联萘酚为原料采取分子自组装的方式合成六个不同的手性联萘酚配位的稀土配合物。以溴化稀土为原料合成了手性联萘酚稀土配合物尚属首次报道。对所合成化合物进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、热失重、荧光光谱以及X-光单晶结构的分析和表征。 X-光单品衍射分析结果表明,所得配合物均属于六方晶系P63点群,配合物分子的空间构型为典型的三角形,配体联萘酚位三角形的顶点。 分子组成满足{[(THF)2Na]3[Ln(BINOLate)3]}(Ln=Sm(1),Gd(2)),{[(THF)2Na]3[Ln(R-BINOLate)3]}(Ln=Sm(3、5),Gd(4、6)),这与元素分析、红外光谱、紫外光谱、热失重分析结果一致。 荧光光谱分析显示,配合物能发出粉红色荧光。其原因是由于联萘酚的微扰作用,使Sm3+、Gd3+ 5D0→7F3粉红色跃迁几率增大,发射强度提高,同时使5D4→7F6的蓝绿包跃迁几率减小,发射强度降低,因而通常发绿色荧光的Sm3+、Gd3+配合物发出粉红色荧光。由此可知,通过选择配体可以改变稀土离子的光谱结构,从而获得具有不同荧光特性的配合物。 将{[THF)2Na]3[Ln(R-BINOLate)3]}(Ln=Sm,Gd)应用到不对称氢转移反应中,可获得高的e.e.值(可达到94%)。除此之外,反应条条件温和,操作简易与同类反应的其他催化剂相比有显著的优越性。
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