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本论文主要研究了Bronsted酸或Et2Zn催化的分子内胺氢化反应。
首先对不同的Bronsted酸催化的邻—烯丙基—苯胺类化合物的分子内胺氢化反应进行了研究。进一步将反应拓展至邻—炔基—苯胺类化合物时,发现弱的Bronsted酸不能催化分子内胺氢化反应,只有以α,α,α—三氟甲苯为溶剂,超强酸TfOH为催化剂时,邻—苯乙炔基—苯胺类化合物的才能发生环化反应,从而为合成吲哚衍生物提供了一条简单,实用的方法。此法虽然能实现胺氢化环化/吲哚C3位烷基化串联反应,但产率不高,底物适应范围也有一定局限性。
然后,以商品化的全氟辛基磺酸C8F17SO3H为催化剂,在氟两相反应条件下成功地实现了磺酰基保护的烯胺和邻—苯乙炔基—苯胺的分子内胺氢化反应。通过将氮上保护基改变为对甲氧基苯磺酰基,本文能以较高产率和较广的底物适应范围实现了胺氢化成环和吲哚C3位烷基化串联反应。
再次,研究了Et2Zn催化邻—炔基—苯胺环合成吲哚衍生物,将反应体系进一步拓展至脂肪族炔基胺时,也顺利地实现了其分子内胺氢化反应。在此基础上,以酰氯或卤化物为亲电试剂发展了分子内的环化/吲哚C3位亲核取代的串联反应,高产率地合成吲哚衍生物。
最后,尝试了以m-CPBA为氧源,烯胺为底物的分子内氨基羟基化反应,为合成β—羟基的含氮杂环化合物提供了一种新的方法。