纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯的制备

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纤维素酯是商业上最重要纤维素衍生物,全球每年的生产量高达9x105吨。在众多纤维素酯中,纤维素乙酰乙酸酯(CAA)因含两个活性基团酮羰基和亚甲基,能赋予纤维素许多特殊的性质(例如:乙酰乙酰基中的活性亚甲基可以与醛类物质发生反应),常作为有趣的研究对象。基于此,本文围绕纤维素乙酰乙酰化改性做了一系列工作,以期筛选出性能良好、使用方便、有潜在应用价值的纤维素衍生物。具体研究工作如下:一.在LiCl/DMAc均相体系中,微晶纤维素与乙酰乙酸叔丁酯(t-BAA)反应制备了纤维素乙酰乙酸酯。考察了t-BAA用量、反应温度、反应时间、催化剂、反应浓度对CAA取代度和得率的影响,确定了制备纤维素乙酰乙酸酯较适宜条件t-BAA与纤维素上葡糖单元摩尔比2:1,反应温度110℃C,反应时间3h,对甲苯磺酸或4-二甲氨基吡啶DMAP)催化,纤维素溶液浓度5%,此时CAA的得率为71.8%,取代度最大达1.60。二.通过逐渐放大反应,优化了制备纤维素乙酰乙酸酯的工艺条件。三.以纤维素乙酰乙酸酯(取代度(DS)<3)为原料,与酸酐(醋酸酐、丙酸酐、丁酸酐)反应,制备了相应的纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯;以微晶纤维素为原料,与一定比例的双乙烯酮和酸酐(醋酸酐、丙酸酐、丁酸酐)反应,直接制备了一系类不同取代度纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯;以醋酸纤维丝束为原料,分别在均相和非均相条件下,与t-BAA或双乙烯酮反应,合成了乙酰乙酰化醋酸纤维丝束。四.考察了上述纤维素酯(单酯、混合酯)的溶解性能。其中,化合物8溶于水,最大溶解度约12%;化合物15溶于丙酮/水=1:1混合溶剂,溶解度约1.5%;化合物18溶于丙酮,溶解度约6%;化合物19溶于丙酮,溶解度约11%;化合物22溶于丙酮,溶解度约15%。
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