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砷钨型多金属氧酸盐（POMs）是多酸化学的一个重要分支,具有丰富的化学组成,一定的光敏性和可逆的多电子氧化还原等特性,是很理想的催化材料,在电化学,光/电催化和医疗等方面拥有广泛的发展前景。本文以亚砷酸钠为砷源,选择适合的有机配体,通过发挥过渡金属和碱金属的桥连作用对结构进行修饰,利用水热方法合成以砷为杂原子的八种新颖的有机-无机杂化物。根据元素组成分析和单晶X-射线衍射的结果确定其分子式为:（H2bib）5[Co4（H2O）2(AsW9O34)2]·2H2O（1）[Cu6（imi）6{AsIIIW9O30Cl3}2]·6H2O（2）[Cu3I（pz）2（phen）3]2[CuI（phen）2][{Na（H2O）2{AsIIIW9 O33}2(V5IVCuIIO6)]·6H2O（3）（H3btp）4[Fe4（OH）2(AsW9O34)2]·4H2O（4）（H2bth）3(As2W18O62)（5）（Hbpy）2{Mn（bpy）3}2[As2W18O62]（6）（H2imi）5[As2W18O62]·H2O（7）{Ag（Hptp）2}2[AsWVW11VIO40]·3H2O（8）Bib=1,4-Bis（imidazol-1-ylmethyl）benzene,imi=imid azole,pz=pyrazine;phen=1,10-phenanthroline,bth=1,6-bis（triazol）hexane,py=2,2’Bipyridine,ptp=4’-4（4-pyridine）-2,2’:6’,2"-terpyridine)结构分析表明:化合物1和4是由两个三缺位的[AsW9O34]9-离子分别与[Co4（H2O）2]和[Fe4（OH）2]阳离子配位形成的四取代夹心结构砷钨酸盐化合物。化合物2是由[Cu6（imi）6]配合物桥单元连接两个氯取代的[AsIIIW9O30Cl3]阴离子而形成6-铜夹心的化合物,每个夹心簇与周围12个阴离子簇相连形成具有立方密堆积的12-连接的{324·436·56}拓扑结构。化合物3是基于带有1-D隧道的超分子金属有机主体网和混合6-TM夹心的砷钨酸盐客体链的3-D主客体结构,其中主体网是由独特的三核配合物{Cu3（phen）3（pz）2}通过交叠的π-π堆积作用而形成的,客体链通过弱作用镶嵌在主体网的隧道中。是首例基于无机链和三维金属有机网络的主客体夹心型砷钨酸盐化合物。化合物4是6-铜配合物取代的夹心砷钨酸盐组成的12-连接的带有{324·436·56}拓扑结构的密堆积网络。化合物5-7是有机配体修饰的Dawson型砷钨酸盐超分子网络。化合物8是一种复杂的原位配体形成的配合物修饰的Keggin型超分子化合物。化合物1-8既能催化过氧化氢等具有氧化性的物质,也能催化抗坏血酸等具有还原性的物质,是潜在的双功能传感材料。在紫外灯照射下化合物1-8均对亚甲基蓝（MB）,罗丹明B（RhB）等的降解具有光催化活性,包含纯无机一维链和三维有机配体网络的主客体分子夹心型砷钨酸盐化合物（化合物3）的催化活性高于其他零维化合物。首次研究了配合物1-8作为赝电极的电容性能,恒流充放电性能研究体现了其出色的电容性,说明八种化合物均是在高电流密度下的高比电容材料,验证了其作为电极材料电容性能方面的优越性,此外化合物1-8均表现出较好电极稳定性。对比实验结果发现化合物3作为超级电容器的电极活性材料,具有更高的比电容(825 F·g-1,电流密度为2.4 A·g-1),这个值不仅高于其它七种POMs还远远高于其他报道的POMs和POM基复合材料,化合物3更好的电容性能,可以归因于V4+的引入、独特的主客体结构和丰富的π电子系统,提高了离子、电子的传输和转换效率,同时带有隧道的主客体结构,增大了材料的比表面积,提供了电子传输的空间。