新型热塑性聚酯弹性体的合成及性能研究

来源 :沈阳工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xiaoxiaodeai1002
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热塑性聚酯弹性体(TPEE)是近年来快速发展的一种绿色环保且可重复热塑加工成型的弹性体材料,从某种程度上可解决橡胶制品的不可重复利用问题。而异于商业化的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)基的TPEE—新型热塑性聚酯弹性体,因选择自身具有大回弹性的聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)作为硬链段,而越发备受看好。本文用对苯二甲酸(PTA)、1,3-丙二醇(1,3-PDO)做原料,聚四氢呋喃(PTMG)为第三单体,采用直接酯化—熔融缩聚的工艺路线于5L聚合釜内合成了新型热塑性聚酯弹性体。利用红外光谱鉴定了产物的化学构造;通过乌式粘度计测定了产物的特征粘度;采用滴定仪、色差计测定了产物的端羧基含量及色度指数;利用偏光显微镜观察了产物结晶形貌;通过示差扫描量热仪研究了产物的结晶特性;采用TGA分析了产物的因被加热而呈现出的下降了的性能;通过拉伸表征手段研究了产物的拉伸特质。红外光谱测定结果表明,该系列样品为本实验所需要的目标产物;而粘度同分子量测定结果显示,该产物均已达到了聚合级水平,符合生产要求。通过分析讨论测试所得到的基本物性参数及合成工艺中的影响因素,确定了最佳的工艺条件,即:PDO/PTA=1.7(摩尔比);酯化反应温度235℃-237℃(Tmax=242℃),反应压力0.25MPa-0.3MPa,反应时间约3h;预缩聚反应温度245℃-250℃,反应压力0.1MPa-100Pa,反应时间约45min;终缩聚反应温度257℃-262℃(Tmax=265℃),反应压力≤20Pa,反应时间约2h。此外,样品的热台偏光显微镜观察发现,共聚酯的晶化形貌伴着第三组分的含量及结晶温度的不同而表现出差异化。DSC测试结果表明:第三单体PTMG的含量严重影响着共聚酯的特征温度,如玻璃化温度、熔融温度、热结晶温度。分别运用Jeziorny法、Ozawa法、Mo法研究了样品的非等温结晶动力学。通过Jeziorny法所得到的0.9-2.8之间的非整数的n值表明,该体系有着更为复杂的结晶过程。通过Mo法所得到的伴着扩大了的Xt而变大了的F(T)的结果表明,该体系的结晶速度因扩大了的Xt而降低。而通过Ozawa法所呈现出的非线性曲线则表明,此法之于该体系的非等温结晶动力学并不适合。TGA的测试结果显示,加有软链段PTMG的TPEE有着低于PTT的热分解温度,进而表明它的热稳定性较纯PTT有所下降;而拉伸测试发现,共聚酯因软链段PTMG的存在,表现出了之于PTT更低的拉伸强度,但增加了的断裂伸长率又为它的弹性的发挥提供了有利条件。
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