黄浦江上游水源地水体中雌激素的分布特征及其分配机制

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环境内分泌干扰物(Environmental Endocrine Disrupting Chemicals, EDCs),是一种由于介入生物体的荷尔蒙合成、分泌、体内输送、结合、作用或分解,而影响生物体正常性的维持,影响生殖、发育或行动的外来物质。环境中的内分泌干扰物种类多、分布广,虽然环境中的内分泌干扰物含量还属于痕量水平,但其危害极大。本研究以上海市最重要的黄浦江上游水源地为研究对象,对研究区水体中的胶体进行分离和识别并表征其理化特性,并监测雌激素污染物在胶体相、过滤相、真溶相、悬浮颗粒物和沉积物中的赋存,旨在揭示胶体在水体中的重要意义,并以新型有机污染物雌激素为一类典型污染物,阐明胶体的赋存和行为对于水源地水体中雌激素的来源、赋存和环境行为的一系列环境意义。黄浦江上游水源地干支流区水中过滤相雌激素含量为64.8-262.9ng/L,平均含量为163.4ng/L。真溶相中雌激素含量为62.6-176.2ng/L,平均含量为104.7ng/L。胶体相雌激素含量为15.3~58.7ng/L,平均含量为38.8ng/L。悬浮颗粒物雌激素含量为181.8~2102.8ng/g,平均含量为1030.7ng/g。沉积物雌激素含量为9.6-234.4ng/g,平均含量为104.4ng/g。过滤相、真溶相和悬浮颗粒物中雌激素总含量与总有机碳含量呈现出显著的正相关,R2分别为0.38、0.57和0.69。表明黄浦江上游水源地干支流区水环境中的雌激素污染物的来源可能主要是沿岸农业污水、生活污水和工业污水的排放。黄浦江上游水源地养殖区水中过滤相雌激素含量为70.2-754.4ng/L,平均含量为305.4ng/L。真溶相雌激素含量为44.1~651.2ng/L,平均含量为227.0ng/L。胶体相雌激素含量为7.4-174.8ng/L,平均含量为53.1ng/L。悬浮颗粒物中雌激素含量为1686.4~5017.6ng/g,平均含量为3135.3ng/g。沉积物中过滤相雌激素含量为15.5~1334.5ng/g,平均含量为605.3ng/g。养殖区雌激素含量明显高于干支流区,平均值为干支流区的1.9倍,是水源地保护区的雌激素污染源。胶体相、悬浮颗粒物和沉积物中雌激素总含量与总有机碳含量呈现出显著的正相关,R2分别为0.72、0.71和0.81。而水体中过滤相、真溶相与其DOC并没有显著的相关关系,这可能与养殖区采样点的位置、农产品养殖类型、采样时间以及水体中溶解氧的含量等的不同有关,DOC并不是控制水体中雌激素污染物含量的唯一因素。黄浦江上游水源地干支流区胶体吸附的OP、BPA、E1、E2、EE2和E3比例分别为14.5~68.4%、4.5~32.1%、5.6~58.4%、12.5~57.7%、0.0~20.6%、4.1-62.7%,胶体吸附的雌激素总量比例为8.2-36.1%。除了EE2和E3之外,悬浮颗粒物中雌激素所占的比例则远低于胶体;黄浦江上游水源地养殖区胶体吸附的OP、BPA、E1、E2、EE2和E3比例分别为0.7~53.0%、4.4~22.5%、2.0-30.4%、1.9~72.0%、7.0~17.0%、1.3~48.6%,胶体吸附的雌激素总量比例为3.5-23.7%。因此,在黄浦江上游水源地水环境中,胶体是一种重要的、潜在的雌激素污染物的载体。胶体在水中对雌激素污染物的贡献重大,另外由于其在水中相比悬浮颗粒物来说具有较高的活性,胶体很可能进一步控制着污染物在水中的行为和生态效应。水源地养殖区种畜粪尿的不间断排放、黄浦江复杂的水文条件(水量、流速、温度、pH等)、水体中有机质和胶体物质的存在、生物和光降解因素等可能会导致雌激素在水源地土壤、水体以及沉积物中迁移和残留。同国内外水体介质中雌激素污染水平比较发现,黄浦江上游水源地干支流区雌激素污染处于中等的污染水平,而黄浦江上游水源地养殖区处于较高的污染水平。风险商计算发现,干支流区水中OP、BPA、E1、E2、EE2和E3的风险商分别为0.3-2.7、0.3~1.6、14.1~161.6、0.0-0.1、0.0~6960和0.7-17.0之间,需要采取相应的风险消减措施,如治理河道、废水减排等;养殖区水中OP、BPA、 E1、E2、EE2和E3的风险商分别为0.3-3.9、0.3-1.5、11.2-1446.1、0.0-0.3、2295.0-94470.0和1.1-35.8之间,风险商大部分严重超标,亟需进一步监测,并采取相应的风险消减措施。雌激素活性分析发现,黄浦江上游水源地干支流区只有OP的雌二醇当量<1ng/L,其他雌激素污染物雌二醇当量均>1.0ng/L,表现出一定的雌激素活性。养殖区OP的雌二醇当量<1ng/L,某些污染物雌二醇当量》1.0ng/L,表现出强烈的雌激素活性,可能会对环境生态系统产生严重的影响。
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