功能化碳纳米管修饰电极在电化学传感器中的应用研究

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本论文主要研究了功能化碳纳米管修饰电极的制备以及其在电化学传感器中的应用。本论文分以下三个部分:采用重氮盐功能化方法修饰碳纳米管电极制备以多巴胺为介体的传感器,从而实现对NADH的电化学催化氧化;制备以耐尔蓝为介体的NADH传感器;麦尔多拉蓝/碳纳米管修饰电极对H2O2的电催化还原。(1)多巴胺通过重氮盐功能化共价键合到碳纳米管表面上。首先通过4-硝基苯胺与硝酸钠在盐酸中反应得到4-硝基重氮阳离子,应用电化学方法将重氮阳离子结合到碳纳米管表面并将硝基还原为氨基基团。其次丁二酸酐的开环作用使得电极表面带羧基,这样多巴胺就可以通过碳二亚胺反应共价键合到电极表面,制备了多巴胺功能化碳纳米管修饰电极。运用循环伏安法和电化学阻抗法表征了修饰的电极的性能;该修饰电极对NADH具有良好的催化作用,具有选择性好、重现性好等优点。(2)同样通过重氮化方法、丁二酸酐开环作用以及碳二亚胺反应制备耐尔蓝-碳纳米管修饰电极。在循环伏安曲线上在-0.1 V和-0.35 V电位下出现两对氧化还原峰。在-0.1 V的电位下能有效地催化NADH,而在-0.35 V出现的氧化还原峰则对NADH几乎没有催化。该电极在生物干扰物质(尿酸、对乙酰氨基酚、多巴胺、抗坏血酸)存在下仍能实现对NADH的催化,并且几种物质对测定没有干扰。该电极具有检出限低、线性范围宽、响应速度快、稳定性好等优点。(3)采用非共价键合的方法将碳纳米管功能化制备了麦尔多拉蓝/碳纳米管复合材料修饰电极(MB/CNT/GCE)。该电极的循环伏安图上可观察到两对氧化还原峰。此电极能有效催化还原过氧化氢。试验中对比MB修饰裸玻碳电极得出结论,MB/CNT/GCE有更优越的催化性能。此修饰电极线性范围可达3.5 mM,检出限为336μM(信噪比为3),具有高灵敏度587μA/mM。
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