N-取代3,5-二硝基水杨酰肼的锌配合物的合成、结构及性质研究

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酰腙类化合物因与生物环境接近,在药物、生物、催化、光学、电学、磁学和分析等方向有着广泛的应用前景,而含锌的酰腙类配合物在生物活性和光学活性等方面的应用尤为突出。所以,酰腙类配合物一直是人们研究的重要课题之一。为此,本学位论文开展了以N-取代3,5-二硝基水杨酰肼为配体的锌配合物研究。一、利用溶液法合成了七个配合物(其中锌配合物5个),它们分别是:A,含N-水杨酰基-(3,5-二硝基)水杨酰肼H4Lb的配合物:[Zn4(Lb)2(C5H5N)6]·6H2O(1),[Zn4(Lb)2(C3H7NO)6]·4H2O(2),[Zn4(Lb)2(C5H6N22(C5H5N)2(C3H7NO)2]·2C3H7NO(3);B,含1,2-二(3,5-二硝基)水杨酰肼H4Lc的配合物:[Zn2(Lc)(C3H7NO)4](4),[Co2(Lc)(C5H5N)6]·C7H2N2O7·C5H5N·0.5CH3OH·0.5H2O(5);C,含N-苯甲酰基-(3,5-二硝基)水杨酰肼H3Ld的配合物:[Zn3(Ld)2(C5H5N)5)](6);D,含3,5-二硝基水杨酸甲酯(C8H6N2O7)的配合物:[Cu(C8H5N2O72](7)。二、对上述7个配合物进行单晶X-射线衍射结构测定,并研究了它们的结构特征。配合物1、2和3均是以酰腙类配体H4Lb的N-N单键桥联形成的双核配合物结构单元通过酚氧桥形成含Zn2(μ2-O)2核心的四核锌配合物,这种类型的四核锌配合物在文献上尚未见报道。其中配合物1通过π π弱相互作用形成一维链状“阶梯形”结构。配合物4和5分别是以N-N单键桥联的双核锌和双核钴配合物,形成线型[M-N-N-M]双核配合物结构。此种含酰腙配体的锌和钴配合物结构尚少见报道。配合物6是以N-N单键桥联的角型[Zn-N-N-Zn-N-N-Zn]三核锌配合物,每个锌原子均采取五配位的方式。这种以酰腙N-N单键桥联而成的角型三核锌配合物很少见,三个锌原子又均呈五配位形式的该类型锌配合物还尚未见报道。配合物7是单核铜配合物,每个负一价的3,5-二硝基水杨酸甲酯阴离子以μ2-桥联方式连接两个Cu(Ⅱ)离子,形成二维层状结构。目前3,5-二硝基水杨酸及其衍生物中硝基参与配位,形成配位聚合物的研究尚少见报道,而桥联过渡金属形成的配位聚合物尚未见报道。在这些锌配合物中每个锌原子都呈五配位配位构型,配体中均存在C=N-N=C共轭体系。三、使用红外光谱、紫外可见光谱、热重-差热分析、荧光光谱、电化学分析等手段对以上部分配合物进行了表征和性质研究。
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