二维量子点的制备及其在电化学发光传感方面的应用研究

来源 :南京师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:chen17981
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二维量子点(2D-QDs)因其具有独特的量子尺寸效应以及光化学性质,而被广泛应用在光催化、能量存储和转换、锂电池和生物医学等领域。其中,石墨烯量子点(GQDs),二硫化钼量子点(Mo S2 QDs),石墨氮化碳量子点(g-C3N4QDs)等具有明确的结构、丰富的边缘位点和官能团,可为癌症的早期诊断以及环境检测提供新的技术支持。本文设计合成了三种不同的2D-QDs,并对其中两种材料的电化学发光(ECL)性质及相关机理进行了研究,为后续ECL传感器的构架奠定理论基础。基于信号放大技术,我们致力于构建灵敏度高、选择性强的ECL传感器以实现目标物的快速诊断。具体内容如下:1.基于信号探针Mo S2量子点的电化学发光传感器用于He La细胞的超灵敏检测:利用水热法合成了水溶性良好的发光材料Mo S2 QDs,然后基于Mo S2 QDs出色的ECL性能,Ti3C2纳米片、GO和Au NPs所具有的ECL信号放大功能,以及叶酸(FA)与He La细胞上过表达的叶酸受体(FR)的特异性结合,构建ECL细胞传感器Au NPs/Mo S2QDs-PEI-GO@FA。实验结果表明:该传感器可用于检测He La宫颈癌细胞,具有较宽的检测范围(1.0×102~5.0×107 cells/m L)、较高的灵敏度、较低的检测限(17 cells/m L,信噪比S/N=3)。2.基于Bi2S3纳米粒子的自增强型ECL免疫传感器对细胞周期蛋白D1的超灵敏检测:利用牛血清白蛋白(BSA)介导的生物矿化方法合成了具有单分散性、良好的胶体稳定性和生物相容性的Bi2S3NPs。并且首次研究了Bi2S3NPs的ECL性质和相关机理,包括湮灭型ECL和共反应剂增强型ECL,发现Bi2S3NPs在共反应剂K2S2O8存在下的阴极ECL发射可显著增强(约20倍)。受此启发,尝试将Bi2S3NPs作为发光材料用于构建ECL免疫传感器来检测细胞周期蛋白D1(CCND1)。利用金属离子的螯合作用将Cu2+作为离子桥连接Bi2S3NPs与Au NPs,合成了复合材料Au@Cu-Bi2S3NPs。Cu2+的导电性和Au NPs的表面等离子共振效应,使得ECL信号再次得到提高。此外,PDA-Ag NPs不仅增加了电极的导电性,还可以作为固定一抗(Ab1)的平台。分析结果表明:与之前报道的工作相比,该传感器具有低的检测限(6.34 fg/m L)、宽的检测范围(10 fg/m L~1μg/m L),良好的稳定性和可靠的重现性。3.基于Ag-N-Ti3C2量子点的高灵敏ECL传感器研究:采用水热法分别合成了具有单分散性,且光学性质良好的Ti3C2QDs和氮掺杂的碳化钛量子点(N-Ti3C2QDs),然后分别研究并比较了这两种量子点的ECL行为及相关机理。首次构建了基于Ag-N-Ti3C2QDs的高灵敏ECL传感器来检测S2-。制备的Ag-N-Ti3C2QDs复合材料可以大大提高传感器的ECL强度,同时使用聚吡咯(PPy)导电水凝胶来进一步提高传感器的灵敏度。结果表明该传感器的ECL强度与S2-具有良好的线性关系,且检测线低、特异性强,因此可将该方法进一步应用于更多的环境案例分析。
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