手性稀土金属有机催化剂催化乙烯基极性单体立体选择性聚合研究

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:sunzhaojian
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由于茂稀土金属烷基配合物催化乙烯基极性单体聚合具有高活性、单组分一、对极性溶剂容忍力强等特点,所以它在极性单体聚合催化剂中占有重要地位。本论文主要研究了以手性环戊二烯基为配体的稀土烷基化合物的合成、结构以及催化乙烯基极性单体聚合的性能。  1.以(3aR,4R,8R,8aR)-2,2,4,8-Tetramethyl-4,5,8,8a-tetrahydro-3aH-indeno[5,6][1,3]dioxole及其含有不同侧基的衍生物为配体,通过烷烃消除反应,合成了一系列半夹心型手性环戊二烯基稀土金属双烷基配合物chiralCpLn(CH2SiMe3)2(THF)(Ln=Sc,Lu),并通过X-射线衍射分析测定了它们的晶体结构。结构数据表明在这类配合物中,手性环戊二烯基配体都是以n5模式与中心金属离子配位。研究了这类配合物催化丙烯酰胺以及α-亚甲基-γ-(甲基)丁内酯的聚合反应,这类稀土烷基化合物对上述两类单体的具有很高的催化聚合活性,但得到的聚合物不具有立构规整性。  2.研究了半夹心型手性环戊二烯基稀土金属双烷基配合物在[Ph3C][B(C6F5)4]活化下对2-甲氧基苯乙烯以及2-乙烯基吡啶聚合的催化性能,得无规的聚(2-甲氧基苯乙烯)。在该催化体系中加入烷基铝后,可以较高活性催化2-乙烯基吡啶聚合得到具有较高等规度的聚合物。反应过程中的立构选择性控制倾向于链末端控制机理。  3.手性环戊二烯与三烷基钇在室温下发生烷烃消除反应可以得到含有两个环戊二烯基配体的钇单烷基配合物;与三苄基镧在50℃下反应得到镧单苄基配合物。这类稀土烷基配合物可以高活性的催化丙烯酰胺以及α-亚甲基-γ-(甲基)丁内酯的聚合,得到无规聚合物。
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