黄山药化学成分和质量标准研究

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黄山药(Dioscorea panthaica Prain et Burk.)为薯蓣科(Dioscoreaceae)薯蓣属(Dioscorea)植物,别名姜黄草、老虎姜等,广泛分布于四川、贵州、湖南、云南等省区,是我国特有的植物。其药用部位为根茎,既是生产治疗心血管疾病药物地奥心血康的主要药源,又是用于合成多种激素类和避孕类药物的薯蓣皂苷元(diosgenin)的重要原料之一。该植物具有理气止痛、解毒消肿、祛风除湿的功效,民间用以治疗胃病、吐泻腹痛、跌打损伤、风湿性关节炎、牛马炭疽等病,因而有很高的药用价值。为进一步诠释黄山药的活性物质基础,本论文对黄山药的化学成分进行了研究,利用硅胶柱色谱、ODS柱色谱、SephadexLH-20柱色谱及制备Rp-HPLC等手段,从黄山药提取物中分离得到20个化合物,综合运用波谱学技术,并结合理化性质分析,确证其结构,分别鉴定为:薯蓣皂苷元(diosgenin, hsy-1),β-谷甾醇(β-sitosterol, hsy-2),1,7-bis(4-hydroxyphenyl)hepta-4E,6E-dien-3-one(hsy-3),延龄草次苷(trillin, hsy-4),progeninⅢ(3-O-[α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)]-β-D-glucopyranoside-diosgenin, hsy-5), progeninll (3-O-[α-L-rhamnopyranosyl-(1→4)]-β-D-glucopyranoside-diosgenin, hsy-6),薯蓣皂苷(dioscin, hsy-7),纤细皂苷(gracillin, hsy-8),26-O-β-D-glucopyranosyl-3β,26-diol-25(R)-furosta-5,20(22)-dien-3-O-a-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-β-D-glucopyranoside (hsy-9), dioscoreside I (pregnadienolone 3-O-a-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-[β-D-glucopyranosyl-(1→3)]-β-D-glucopyranoside, hsy-10), pregnadienolone 3-O-β-chacotriside (hsy-11),伪原薯蓣皂苷(pseudoprotodioscin, hsy-12),伪原纤细皂苷(peudoprotogracillin, hsy-13),26-O-β-D-glucopyranosyl-3β,20a,26-triol-25(R)-furosta-5,22(23)-dien-3-O-a-L-rhamnopyranosyl(1→4)-[α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)]-β-D-glucopyranoside (hsy-14), dioscoreside E (26-O-β-D-glucopyranosyl-3β,26-diol-25(R)-furosta-5,22 (23)-dien-20(R)-methoxyl-3-O-a-L-rhamnopyranosyl-(1→4)-[α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)]-β-D-glucopyranoside, hsy-15),26-O-β-D-glucopyranosyl-3β,20α,26-triol-25(R)-furosta-5,22(23)-dien-3-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→4)-β-D-glucopyranoside(hsy-16),26-O-β-D-glucopyranosyl-3β,26-diol-20(R)-methoxyl-25(R)-furosta-5,22(23)-dien-3-O-a-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-[β-D-glucopyranosyl-(1→3)]-β-D-glucopyranoside (hsy-17),26-O-β-D-glucopyranosyl-3β,26-diol-20,22-seco-25(R)-furosta-5-en-20,22-dione-3-O-a-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-β-D-glucopyranoside (hsy-18),黄山药皂苷D(26-O-β-D-glucopyranosyl-3β,26-diol-20,22-seco-25(R)-furosta-5-en-20,22-dione-3-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→4)-[α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)]-β-D-glucopyranoside, hsy-19),9,10,11-trihydroxy-(12Z)-12-octadecenoic acid(hsy-20)。在分离得到的20个化合物中,包括16个甾体皂苷化合物、1个甾醇、1个脂肪酸和1个二芳基庚烷类化合物,其中化合物hsy-16、hsy-17、hsy-18为新化合物。化合物hsy-3、hsy-13、hsy-14、hsy-20首次从该植物中分离得到。在黄山药化学成分研究的基础上,以黄山药中含量丰富的甾体皂苷成分伪原薯蓣皂苷(pseudoprotodioscin)作为对照品,首次建立了黄山药中该成分的高效液相色谱含量测定方法,并进行了精密度、稳定性、重复性、回收率等方法学考察。结果显示,该方法准确、灵敏、简单、快捷。本论文同时对该药材性状、鉴别、检查、浸出物等项目进行了研究,撰写了黄山药的质量标准草案。经药检所复核,该标准现已被2010版《中国药典》收载。
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