基于新型双咪唑配体的混配型配位聚合物的合成与性能研究

来源 :长春师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:shazi009
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在过去的几十年中,配位聚合物由于其吸引人的结构多样性以及在催化,气体吸附/分离,发光,磁性等方面的潜在应用而引起了越来越多的关注。由于配位聚合物结晶过程复杂,并且温度,pH,溶剂和抗衡阴离子等许多因素会对最终结构产生不可预测的影响,所以,定向合成特定结构和性质的配位聚合物很难实现。但是,配体的构型、尺寸、性能等对配位聚合物的结构起着关键作用。本文中,我们设计合成桥连的双咪唑类配体,采用混合配体的方式,设计、合成出16种结构、功能新颖的金属-有机配位聚合物,并对其进行了热稳定性、光学性质以及对有机染料吸附性能的研究。具体结果如下:1、以新型柔性双咪唑配体1-(4-(4-(1H-咪唑-1-基)苄氧基)苯基)-1H-咪唑(ibpi)作为有机连接体,成功合成了7个新型的配位聚合物,分别命名为:[Cd(cba)(ibpi)](1),[Cd(sdc)(ibpi)]·H2O(2),[Cd2(bpdc)2(ibpi)2](3),[Ni2(sdc)2(ibpi)2(H2O)2]·H2O(4),[Cd2(tdc)2(ibpi)]·H2O(5),[Cd(Hbtc)(ibpi)](6)和[Co2(tdc)2(ibpi)2·H2O]·2H2O(7)。化合物1为sql网络的2重平行互穿。化合物2呈现了sql网络的3重平行互穿。化合物3为sql网络3重平行互穿形成的多聚轮烷结构。化合物4显示了sql网络独特的倾向互穿。化合物5为3重互穿的pcu拓扑结构。化合物6呈现出自穿的mab拓扑网络。化合物7是具有8连接互穿的8T10拓扑网络结构。此外,我们进一步研究了化合物1,2,3,5和6的热稳定性和光化学性质。2、本章选用一种新的双咪唑配体,双(4-(2’-乙基咪唑基-苯基)砜(L)与三种直链二元羧酸作为配体成功制备了3个新型的配位聚合物,分别命名为:[Zn2(cba)2L2]·2H2O(8),[Zn2(bpdc)2L2]·11H2O(9)和[Zn4(sda)4L2]·14DMF(10)。化合物8为dia网络的4重互穿结构。化合物9呈现出一维管状结构的4重互穿。化合物10为三重互穿的pcu网络。结果表明该材料具有良好的发光性能和热稳定性。3、以一种新的刚性双咪唑配体2,6-双(咪唑-1-基)萘(2,6-bin),通过混合配体策略,合成出6个新型的配位聚合物,分别命名为:[Cd2(odc)2(2,6-bin)2]·(CH32NH(11),[Cd2(tdc)2(2,6-bin)2(H2O)2](12),[Cd2(bzdc)2(2,6-bin)2]·4DMF(13),[Cd2(hfdc)2(2,6-bin)2]·H2O(14),[Cd3(tpo)2(2,6-bin)3(H2O)4]·2DMF·2H2O(15)和[Zn3(btb)2(2,6-bin)]·8DMF(16)。化合物11为三重互穿的4T25网络结构,化合物12为五重互穿的dia网络,化合物13为sql网络三重互穿形成的2D→2D缠绕结构,化合物14为sql网络平行互穿形成的2D→3D多聚轮烷结构,化合物15为自穿的3,4,6T206拓扑网络结构。化合物16为自穿的3,8T72拓扑网络。采用元素分析、热重分析(TGA)和X射线晶体学对这些化合物进行了结构表征,同时进一步研究了它们对有机染料的吸附行为。结果表明,所有这些化合物都对阴离子甲基橙具有优良的选择性吸附。
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