生化改性大豆蛋白胶黏剂的研制及应用研究

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大豆蛋白胶黏剂作为一种最典型的生物类胶黏剂,已经被陆陆续续地研究了一个世纪,但由于其存在着生物类胶黏剂所通有的缺陷,如胶合强度低、易腐败变质、粘度大、存储期短、耐水性差等,使得人们一度失去了对大豆蛋白胶黏剂的研究热情,而转向去开发或改良性能相对优良的有机合成类胶黏剂。然而,由于人们生活水平不断的提高,环保意识逐步的增强,作为用户的他们,不单单只是追求看得到的产品质量,并且也越来越关注其所使用的产品是否会对其身体健康和居住环境造成危害。不仅如此,各国政府也意识到了甲醛和有机挥发物的危害,纷纷组织制定或修订了一系列针对胶黏剂产品的强制性国家标准,用来保障国民的健康和良好的居住环境。所以,开发低甲醛的有机合成类胶黏剂,甚至是零甲醛的生物类环保胶黏剂,成为了我们的研究重点。但就长远来看,由于石油资源的有限性和不可再生性,从而以石油资源为原料的有机合成类胶黏剂存在着局限性和不可持续性,所以开发出一种或几种生物类环保胶黏剂也就成为了必然,目前,以大豆蛋白胶黏剂为代表的生物类胶黏剂的研究正在如火如荼的进行中。本研究主要是以大豆提取完豆油后的副产品豆粕为主要原料,通过对豆粕中的大豆蛋白质进行生物改性以及化学交联改性处理后,制备出一种环保大豆蛋白胶黏剂,并对其在竹地板上的应用进行了研究分析。在大豆蛋白胶黏剂的研制过程中,应用红外光谱分析法分析了不同改性方法对大豆蛋白质化学结构的影响;研究了胃蛋白酶水解大豆蛋白的工艺方法,制备出了适用于大豆蛋白胶黏剂制备用的大豆蛋白水解液;研究了聚乙烯醇化学交联改性处理大豆蛋白的最佳工艺条件,以及利用大豆蛋白胶黏剂制备竹地板的最佳热压工艺。具体研究结论如下:(1)热改性不会对大豆蛋白质的一级结构造成影响,但会使大豆蛋白的溶解度降低。大豆蛋白在受热时会发生热变性,并且可能发生了缔合作用,使得大豆蛋白溶液粘度升高;酶改性会在一定程度上水解肽链中的肽键或酰胺键,增加肽链分子内或分子间交联或连接其他特殊功能基团,并且水解后生成的部分小分子已经发生了交联;酸改性会部分水解肽键,但这种改性对肽链的影响不大,并且水解出来的小分子没有出现交联的迹象,另外酸还会对大豆球蛋白进行解离,致使改性后的豆粕溶液的粘度大幅降低;碱改性会大程度地水解肽键或酰胺键,使得多肽链上大量的极性基团暴露出来,水解出来的小分子会发生交联反应,生成分子量更大的分子,使溶液的粘度急剧升高。(2)胃蛋白酶水解豆粕溶液的最佳工艺条件是温度37℃,pH1.8。较高底物浓度的豆粕溶液在此条件下水解时,水解度会随着酶添加量的增加以及时间的延长而升高;豆粕经湿热处理后,大豆蛋白会暴露出更多的酶作用点,可以加速酶反应,从而有利于水解反应的进行,提高水解度;20%豆粕溶液在90℃下预热处理10min后,在水解工艺为温度37℃、pH1.8、酶添加量14000U g-1,水解时间3h时,水解度为23.4%,这时的大豆蛋白水解液中多肽混合物的分子量大都在1000D,疏水性基团也暴露得最多,适宜与其它化学药剂发生交联反应而制备出耐水性能较好的大豆蛋白胶黏剂。(3)经生化改性的大豆蛋白胶黏剂的性能能够得到明显的提升,化学交联改性的最佳工艺为:聚乙烯醇18%、十二烷基苯磺酸钠4%、亚硫酸钠3%、甘油15%,此时改性豆胶的粘度为61605mpa·s,干状剪切强度为1.81MPa,湿状剪切强度为0.97MPa,达到了GB/T17657-1999《人造板及饰面人造板理化性能试验方法》中Ⅱ类胶合板的国家标准。改性豆胶的固化温度在100℃~150℃之间,大豆蛋白质分子与聚乙烯醇分子发生了交联反应,并且改性豆胶中的亲水性基团含量明显减少,豆胶的耐水性能得到明显的提高。(4)在所选定的水平范围内,热压温度对竹地板性能的影响最为显著,其次是热压时间和热压压力。综合考虑到生产实际,从生产能耗和生产周期出发,竹地板的最佳热压工艺是:热压温度为130℃,热压时间为1.5min,热压压力为3MPa,此时竹地板的静曲强度为122MPa,浸渍剥离为20mm,甲醛释放量为0.07mg/L,都分别达到了GB/T17657-1999和GB/T20240-2006中所规定的性能要求。
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