舟山渔场水生生物中有机氯农药的积累、放大及分配行为研究

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有机氯农药(Organochlorine Pesticides, OCPs)具有难降解,半挥发可长距离传输并随食物链在生物体内积累、放大以及高毒性等特性,对环境和人类健康危害巨大。食用含有OCPs的海产品是人体暴露于这种典型持久性有机污染物的主要途径之一,因此OCPs在海洋生物中的污染水平、迁移转化及健康风险受到广泛关注。本论文通过对舟山渔场20种生物体内OCPs残留水平以及对映体过剩的测定,研究此类污染物在研究海域生物体内的污染水平、可能来源及健康风险;研究进一步通过对不同生物δ15N和613C同位素的测定,构建该海域生态系统的营养结构,探讨研究海域OCPs随食物网的积累及放大过程;此外,本论文测定了灰星鲨不同组织器官(肌肉、皮、鳍、肝脏、鳃)中OCPs的浓度,研究该类化合物在高等海洋生物中的分配和代谢机制。本文将为生态环境高风险区的修复与管理、人类健康风险管理提供理论依据和技术支持,取得的重要研究结果有:(1)总OCPs在舟山渔场浮游动物、大型藻类、甲壳动物、头足动物、鱼类和海豚中的浓度分别为0.81-0.83、0.87-1.64、0.51-32.28、2.89-4.22、1.44-39.18和79-111.27ng/g湿重。DDTs的残留量大于HCHs,氯丹的浓度最低。舟山渔场水生生物体内OCPs的组分分析结果表明:HCHs来自于工业HCH和lindane的共同使用,且以工业HCHs的历史污染为主;研究海域有dicofol和氯丹的近期输入。(2)对映体水平上研究舟山渔场水生生物的OCPs残留特征,a-HCH的对映体分数(the enantiomeric fractions, EFs)为0.437-0.624,其中甲壳动物选择性地富集(+)-α-HCH对映体。o,p’-DDD的EFs值为0.358-0.564,约90%小于0.5,说明该海域生物选择性地富集(-)-o,p’-DDD。o,p’-DDT的EFs值均小于0.5,表明所有生物选择性地富集(-)-o,p’-DDT。鱼类对手性化合物的对映体选择性富集或降解与其体内对应的外消旋体浓度不存在直接相关性。(3)11种OCPs(除trans-chlordane以外)的营养级放大因子(trophicmagnification factors, TMFs)值大于1,其中o,p’-DDE和o,p’-DDD生物放大作用明显。生物间物质分配未达平衡、生物的代谢转化能力、生物个体大小等因素共同影响放大效应。本文中10种OCPs在研究海域生物中的浓度与脂含量成显著正相关,表明脂肪含量是OCPs在舟山渔场海域生物体内积累的主控因素之一。(4)舟山渔场灰星鲨体内DDTs、HCHs和氯丹的浓度分别为7.27-26.62、2.67-3.35和0.54-0.61ng/g湿重。总OCPs的组织残留顺序为肝>肌肉>腮>皮肤>鳍。HCHs在鱼鳃中最高,而DDTs和氯丹主要积累在肝脏中。HCHs的Kow值较低,其浓度主要取决于鳃与周围环境的直接交换。对于DDTs,肝脏、肌肉和皮肤中母体化合物比例高,而鳃和鳍中代谢产物(DDE、DDD)比例高,表明鳃中DDTs不是直接由环境进入而由再分配获得。肝脏的脂肪含量高且DDTs和氯丹与其中的P450酶系亲和力强,故DDTs和氯丹主动累积至肝脏。灰星鲨体内的氯丹以cis-chlordane为主,且肝脏中cis-chlordane含量高于其他器官,说明肝脏对trans-chlordane的代谢速度大于cis-chlordane。(5)舟山渔场水生生物OCPs的健康风险评价结果表明,氯丹的残留水平低于海洋生物质量标准和日允许摄入量,26.7%的样品DDTs残留超过我国制定的海洋生物质量标准。此外,63.4%HCHs和51.5%DDTs的口估计摄入量(Estimated Daily Intake, EDI)高于致癌基准浓度,因此舟山渔场生物的HCHs、DDTs有一定的致癌风险。
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