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本论文对建立在新型电化学检测系统上的零流电位法进行了研究,探讨其检测性能与能斯特响应的情况,在此基础上将其应用于电位滴定及DNA杂交检测之中,为零流电位法的实际应用奠定了基础。本研究已取得以下几项成果: (1)在新型电化学检测系统中,施加线性扫描电位,记录I-E(电流-电位)曲线。将I-E曲线上电流为零时的外加电位定义为零流电位,将检测零流电位的电位分析方法称之为零流电位法。利用一系列不同混合比例的铁氰化钾/亚铁氰化钾溶液考察了零流电位法的性能。结果表明:与开路电位法比较,零流电位法具有较高的准确性以及能斯特响应的性能;同时,该方法表现出良好的重现性和精密度。 (2)首次探讨了零流电位法在电位滴定中的检测原理及应用,通过酸碱滴定、氧化还原滴定√沉淀滴定以及配位滴定四大滴定的考察,探明了零流电位法在电位滴定中的适用性。实验结果表明:零流电位法可应用于四大滴定中,与常规电位滴定法比较,零流电位法的相对误差不大于0.59%,相同电极的滴定结果的相对标准偏差不大于0.36%(n=5),5根电极的滴定结果的相对标准偏差不大于0.48%。本方法具有较高的准确性、精密度和重现性。 (3)首次利用基于新型电化学检测系统的零流电位法构建了一种新型的直接电化学DNA传感器。将固定了探针DNA的纳米金修饰铅笔芯电极串联在电化学工作站的工作电极和辅助电极之间,与参比电极共同构成了用于检测DNA杂交的新型DNA传感器。该传感器利用杂交前后的零流电位之差(△Ezcp)作为定性及定量分析DNA杂交的电化学信号。实验中以铁氰化钾/亚铁氰化钾溶液作为氧化还原探针,通过循环伏安法和电化学交流阻抗谱表征了传感器的组装过程。将传感器应用于完全互补DNA序列的检测,线性范围为10nM~1μM,检出限为6.9nM,且表现出良好的重现性和选择性。该传感器制作简单且检测过程中不需要使用指示剂或标记物,为DNA传感器的设计提供了新的思路。