二氧化碳-环氧环己烷共聚物的合成与性能

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:superlhl2010
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
二氧化碳和环氧环己烷共聚物(PCHC)具有较高的玻璃化温度(110-120℃),是一类耐高温的新型生物降解材料,有助于解决二氧化碳与环氧丙烷共聚物(PPC)耐温性能差的问题,因此PCHC有望成为继PPC之后最重要的二氧化碳共聚物之一。尽管二氧化碳和环氧环己烷的共聚反应已经引起了各国科学家的广泛关注,提出了许多有价值的催化体系,但是合成高分子量PCHC的高活性催化剂一直是个难点,而且对PCHC的性能研究更是很少报导。   为了提高PCHC的力学性能和加工性能,本论文提出了提高聚合物分子量和化学改性等方法,在稀土三元催化剂下合成了高分子量PCHC,通过研究PCHC的热稳定性及其影响因素提出了PCHC的热分解机理,并用三元共聚方法对PCHC进行了化学改性。本论文所取得的主要结果如下:   1.采用稀土三元催化剂(Y(Cl3COO)3-ZnEt2-glycerin)催化二氧化碳与环氧环己烷共聚反应,制备了高分子量PCHC。8小时内催化剂活性达到11.8 Kgpolymer/molezinc,PCHC主链上碳酸酯单元含量大于95%,数均分子量达到7.0×104 g/mol。   2.研究了PCHC的玻璃化转变温度和分子量的关系,PCHC的玻璃化转变温度在110-120℃之间,当PCHC数均分子量(Mn)低于8.5×104 g/mol时,玻璃化转变温度( Tg)随Mn增加而升高;Mn高于8.5×104 g/mol时,Tg对Mn的依赖性不大。   3.研究了分子量和催化剂残余对PCHC热稳定性的影响,结果表明提高分子量有利于提高PCHC的热分解温度;探讨了催化剂残余在热加工条件下对PCHC降解的影响,发现催化剂残余能够促进PCHC的降解,减少PCHC中催化剂含量有利于改善PCHC的耐热性能。   4.研究了PCHC的降解动力学和降解机理,结果表明不含催化剂残余的PCHC的热分解表观活化能约为190 KJ/mol,含催化剂残余(Zn含量4400 ppm)PCHC的热分解表观活化能为146 KJ/mol,采用Coats-Redfern和Phadnis-Deshpande方法证明PCHC热分解机理为Phase boundary型分解机理。   5.采用稀土三元催化剂实现了二氧化碳、环氧丙烷与环氧环己烷的三元共聚,合成了数均分子量高达1.3×105 g/mol,碳酸酯单元含量超过95%的脂肪族聚碳酸酯PPCHC,8小时内催化活性达到8.2 Kg polymer/mol Zn。用IR、1H-NMR、13C-NMR、2D COSY、2D HMBC和2D HMQC技术对所得聚合物的组成和微观结构进行了分析,表明所得三元共聚物为无规嵌段共聚物,通过调节共聚单体投料比可以调节三元共聚物的玻璃化转变温度和机械性能。   6.在二氧化碳和环氧环己烷共聚的过程中引入少量的带有硅氧烷的环氧单体GPTMS,有利于提高二氧化碳共聚物的热稳定性,三元共聚物的起始热分解温度和最大失重速率温度比PCHC提高了60℃。
其他文献
期刊
在本论文中,进行了电化学和电化学发光的界面基础研究,并构建了一些传感器和生物传感器,得到如下的结果:   1.发展了一种提高吡啶钌/胺体系电化学发光效率的新方法。研究了一
全新玛莎拉蒂MC20搭配Alcantara内饰奢华惊艳玛莎拉蒂MC20近期在国际媒体试驾活动中备受关注。该车的内饰以原创定制模式融合技术和手工技艺,这是Centro Stile Maserati的设计师与Alcantara Complex Manufacturing的设计师和技术专家共同合作的结果.
农药在抵御生物灾害、保障作物生产力、促进农业生产持续稳定发展方面发挥着重要作用,然而滥用农药也给环境和人类健康带来严重威胁。每年全球农药的投入量有数百万吨,但真正起
费托合成(Fischer-Tropsch synthesis)是一种将煤、天然气或生物质经合成气转化为液体燃料的工业技术。近年来,出于能源战略的考虑,越来越多的能源产业部门与科研机构开始考虑
学位
现代自由基生物学及自由基医学研究表明,生物体系中活性氧(ROS),尤其是氧自由基是生物体内有关酶促系统需氧代谢过程或线粒体电子传递链中电子传递的中间产物,同时它还是生物体
学位
纳米材料研究的蓬勃发展为分析化学的发展提供了契机。利用纳米材料独特的光、电、热、化学或力学性能,研究人员已经建立了多种具有高灵敏度、高选择性、快速便捷的分析方法。
刺骨的朔风裹挟着黄土高原的浮尘在延安街衢呼啸着,屋檐悬着一挂挂冰柱,光秃秃的四野 The piercing moon wind entangled in the Loess Plateau dust Yan’an Street Qu whist
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
期刊
数学教学虽然注重知识的传授,但是也需要情感的培养。通过在数学教学过程中关注数学思维、数学品质的同时,加强对学生个性品质和情感的培养;通过对学生内在情感的培养,注重学生的情感体验,情感积累,促使学生全面健康发展。  情感教育主要内容有学习兴趣、学习热情、学习动机的培养和激发,又有学生数学学习的内心体验。而新课程标准下的数学课程,其基本出发点是促进学生全面、持续、和谐的发展,它不仅要培养学生的数学思维