离子液体中导电聚苯胺的合成及其应用

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一、离子液体对聚苯胺性质的影响通过恒电位法在离子液体中聚合得到宽pH范围具有良好电化学活性的聚苯胺。用红外光谱、紫外光谱对产物的结构进行了表征。实验结果表明:在离子液体中合成的聚苯胺膜在pH 12.0的KCl溶液中的电化学活性仅比在1.0 mol·dm-3盐酸中聚苯胺膜的电化学活性下降了22.4 %。红外光谱和紫外光谱表明:在离子液体中合成的聚苯胺,其骨架与在盐酸中合成的聚苯胺相似。离子液体中合成的聚苯胺的电导率为1.08×10-2 S·cm-1并能溶解于DMF等常规有机溶剂,而不溶于水。二、离子液体和硫酸的混合溶液对聚苯胺性质的影响在离子液体和硫酸的混合水溶液中,在0.9 V的电位下电化学合成高pH下具有良好电化学活性的聚苯胺。离子液体中合成的聚苯胺在1.0 mol·dm-3盐酸中的循环伏安图和在2.0 mol·dm-3硫酸中合成的聚苯胺在1.0 mol·dm-3盐酸中的循环伏安图的图形形状相似。由在离子液体和硫酸的混合水溶液中合成的聚苯胺在pH 6.0的KCl溶液中的循环伏安图可以看到有两对氧化还原峰,当其从pH 6.0的KCl溶液转移到pH 12.0的KCl溶液中时,聚苯胺的电化学活性仅仅下降了24 %。在离子液体和硫酸混合溶液中合成的聚苯胺的电导率为5.20 S·cm-1,而在2.0 mol·dm-3硫酸中合成的聚苯胺的电导率只有0.62 S·cm-1。红外光谱和紫外光谱表明:在离子液体中合成的聚苯胺骨架与在盐酸中合成的聚苯胺骨架相似。根据渗透压的数据,计算得在离子液体和硫酸混合溶液中合成的聚苯胺的平均分子量为45600。值得注意的是:在离子液体和硫酸的混合溶液中合成的聚苯胺能够完全溶于DMF等常规有机溶剂而不溶于水,这有利于它的结构分析以及应用。三、锌-聚苯胺二次电池充放电性能的研究由离子液体中合成的聚苯胺、锌片以及pH 6.0的2.0 mol·dm-3 ZnCl2和3.0 mol·dm-3 NH4Cl混合电解液组成了锌-聚苯胺二次电池。电池以不同的电流密度在0.80和1.60 V范围内进行充放电。当以电流密度为0.5 mA·cm-2充放电时,其库仑密度和能量密度分别为141.2 A h kg?1和169.2 W h kg?1,这明显高于相同条件下的锌-聚苯胺二次电池。当以电流密度为2.5 mA·cm-2连续充放电150th后,充放电的库仑效率在150圈时高达95.5 %,与第一圈相比其能量密度仅仅下降了6.0 %。
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