表面复合处理对AB5型贮氢合金结构和电化学性能的影响

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AB5型稀土基贮氢合金是目前商品化的Ni/MH电池的主要负极材料。应用表明,该合金在初始活化性能、大电流放电能力和低温放电容量等电化学性能方面还不够满意。这些问题与MH电极表面的电催化活性、耐腐蚀性和导电性等有密切关系。因此,开展AB5型稀土基贮氢合金的表面处理研究,寻求简单有效的表面处理方法和工艺,提高Ni/MH电池的综合电化学性能,不仅具有重要的科学意义,也具有重要的实际意义。本文提出在HF-KF溶液中及在有机酸中添加金属离子M2+(M=Ni、Co、Cu等)和还原剂NaH2PO2的表面复合处理方法,研究了对AB5型稀土基贮氢合金进行表面处理的工艺条件,实现了表面氟处理和有机酸处理与合金表面微包覆一步完成。该处理方法在不改变合金本体相结构的条件下,有效去除了合金表面的氧化层,在产生具有催化活性富Ni层的同时,于合金表面微包覆了金属Ni、Co、Cu。结果表明,表面氟复合处理不仅有效地改善了合金电极的初始活化性能和倍率放电性能,而且使合金电极在238 K低温下的放电容量由67 mAh/g提高到200 mAh/g;而表面有机酸复合处理则延长和提高了合金电极的放电电压平台,使合金电极倍率放电性能和低温放电性能显著改善。本文还研究了在碱溶液中添加还原剂NaH2PO2、N2H4·H2O和NaBH4的表面碱复合处理,并显著提高了AB5合金电极的初始放电容量和中值放电电压。
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