聚酯中齐聚物的表征及控制方法研究

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本文对一直困扰聚酯薄膜生产的齐聚物问题进行了系统的研究。基于对聚酯齐聚物的形成机理和齐聚物结构的分析,摸索建立了准确而快捷的齐聚物分析方法;研究了齐聚物对聚酯结晶性能和流变性能的影响及齐聚物对聚酯可纺性和成膜性的影响;研究了聚酯聚合工艺条件对齐聚物生成的影响;在BOPET薄膜的工业化生产装置上研究了不同齐聚物含量对成膜性的影响。通过以上对聚酯齐聚物全面的研究分析,创新设计了连续聚合直接拉膜工艺;并在TDO(横拉机)上使用新型齐聚物分解催化剂NM-12,进一步控制齐聚物对成膜的影响;探索齐聚物快速溶剂清除薄膜辊面的齐聚物沉积物从而进一步提高了BOPET的生产效率。本文通过对聚酯齐聚物的系统研究分析,发现了齐聚物是影响BOPET破膜的主要原因。通过对齐聚物的全面控制,实现了先进的连续聚合直接拉膜技术的成功,有效抑制了齐聚物对聚酯薄膜生产的不良影响。虽然目前国内与国外对齐聚物影响聚酯产品质量的研究文献不太多,但由于直接拉膜技术的应用日益广泛,齐聚物的影响研究将会越来越受到重视本论文工作主要概括如下:1、探讨分析了聚酯生产过程的副反应机理及齐聚物结构和生成机理。2、建立了超声萃取法作为聚酯齐聚物含量的定性分析方法,为快速定性判断聚酯齐聚物含量的范围提供了依据,并采用索氏萃取法作为聚酯中齐聚物的定量分析方法,通过对萃取剂、萃取时间、萃取样品颗粒状态影响萃取效果的因素进行研究确定齐聚物完全提取的终点,并以此建立计算聚酯中齐聚物含量的标准。3、采用薄层色谱法结合极性硅胶色谱柱分离齐聚物,借助核磁共振谱法和热重分析法表征齐聚物结构;利用红外光谱和差式扫描量热法分析了聚酯齐聚物的结构,并利用DSC法分析了齐聚物萃取前后的PET热性能和结晶性能。4、课题分析了不同齐聚物含量聚酯的流变性能和结晶性能,并选择不同齐聚物含量的聚酯进行拉膜和纺丝实验,发现齐聚物在拉膜过程中会导致高破膜率,影响薄膜产量和质量,在纺丝过程中齐聚物容易导致组件压力上升、喷丝板堵塞、断头飞丝等情况,可纺性受到影响。5、课题采用PTA路线进行PET聚合实验,从聚合工艺角度研究了控制和降低齐聚物生成的方法。分析了在聚合过程中聚合温度、粘度控制、催化剂及稳定剂的选择及用量对聚酯产物中齐聚物含量的影响,并进一步试验分析主要聚合工艺的控制以达到降低聚合产品中齐聚物含量的目的。研究发现在聚合过程中,在保证聚合度的前提下适当减缓反应进程,采用较温和的聚合条件有利于降低产物中的齐聚物含量。6、课题通过在传统间歇BOPET工业化拉膜装置上进行成膜,进一步研究了工业生产中齐聚物对成膜性的影响,分析认为低熔点的线性齐聚物和具有醚键的环状齐聚物是聚酯破膜的主要原因。并选择了四釜聚合工艺,设计最佳聚合工艺、熔体输送工艺,使到达模头的高品质膜级聚酯熔体齐聚物含量控制尽可能地降低(1.62%)。合理地设定拉膜工艺,成功开发连续聚合直接拉膜技术,大大提高双向拉膜速度和成膜质量。7、课题探索发现了新型横拉机(TDO)内齐聚物分解催化剂NM—12,有效地减少了齐聚物对TDO设备的污染,使TDO出口破膜次数减少,成膜性进一步提高。为降低辊面齐聚物对薄膜生产的影响研究了BOPET辊面齐聚物的溶解性能。通过近10种有机溶剂比较,发现四氢呋喃能够快速溶解齐聚物并具有较高挥发性能,可快速清除辊面沉淀的齐聚物。
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