胺基离子液体改性荷正电纳滤膜及其阳离子分离效能

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纳滤膜在重金属废水处理、海水淡化等水环境领域都有着广泛应用。目前市面上的商业纳滤膜多为荷负电纳滤膜,由道南效应可知,其在去除多价阳离子以及分离单/多价阳离子方面效果不佳,因此开发荷正电纳滤膜十分必要。但目前荷正电纳滤膜仍存在性能受trade-off效应限制的问题。本课题提出利用胺基离子液体(NH2-ILs)制备荷正电纳滤膜的方法,制成具有较优渗透和分离性能的纳滤膜,并提升其对重金属离子去除以及镁锂分离的效果。本文基于胺基可与酰氯基团发生反应的特性将NH2-ILs接枝在聚酰胺层进行改性。结果表明:以聚醚砜为基膜的空白纳滤膜经过5 min的NH2-ILs接枝改性以及60℃条件下5 min的烘箱热处理时间便可得到NH2-ILs改性纳滤膜。对比胺乙基-甲基咪唑溴盐(AE)、胺丙基-甲基咪唑溴盐(AP)、胺丙基-二甲基咪唑溴盐(APM)三种NH2-ILs膜的荷电、过滤、亲水性能,发现经2.5%APM改性后的纳滤膜性能最佳,其水通量达到66.5 L/(m~2·h),是空白纳滤膜的2.1倍,等电点为7.6,与空白纳滤膜的等电点3.1相比正电性大幅提升。为进一步优化NH2-ILs纳滤膜,在哌嗪(PIP)水相中加入富含胺基的聚乙烯亚胺(PEI)。探究分子量为800、25000、70000的三种PEI及其含量、界面聚合反应时间对纳滤膜的过滤、截留性能的影响。三种PEI膜的等电点分别为6.73、8.21、8.85,显著提升,且分子量越大的PEI对应的纳滤膜通量越大。此时在聚酰胺层接枝NH2-ILs,能在维持截留率的同时进一步提升膜的水通量与表面正电强度。与NH2-ILs膜相比,分子量为70000的PEI/(NH2-ILs)膜的水通量提升了5%,膜表面等电点由7.6提升至9.1,PEI的加入进一步优化了膜的正电性。在纳滤膜分离阳离子方面,探究了PEI/(NH2-ILs)膜、NH2-ILs膜和空白纳滤膜三种膜在重金属去除与镁锂分离两方面的效能。实验发现:膜表面正电强度越大的膜在方面展现更优异的阳离子分离效能。与空白纳滤膜相比,性能最优的PEI/(NH2-ILs)膜对50 mg/L的四种重金属的截留率提升了17.4%、6.9%、28.0%、12.4%。当镁锂比为20、溶液p H为5.5时,PEI/(NH2-ILs)膜镁锂分离因子为13.5,是空白纳滤膜的2倍。
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