季碳手性中心结构单元广泛存在于活性天然产物和药物分子中,发展高效构建手性季碳的不对称催化新方法一直是现代有机化学研究的重要内容之一。围绕季碳中心（异）吲哚酮类化合物的高效构建,本论文发展了几种手性磷酸催化的环状C-酰基亚胺和原位生成环状N-酰基亚胺的不对称Mannich反应,成功构建了多类含有季碳手性中心的（异）吲哚酮类化合物,具体包括如下三部分:第一部分设计发展了手性磷酸催化下环状C-酰基亚胺和二氟烯醇硅醚的不对称Mukaiyama–Mannich反应。在3,3’-位含有2,4,6-三异丙基苯取代基的手性联萘酚衍生磷酸催化下,能够以高达97%的收率以及98%的对映选择性得到一系列含季碳手性中心的α-二氟烷基取代季碳吲哚-3-酮类化合物。经过简单的衍生,加成产物能够转化为光学纯的α-二氟酯类以及α-二氟甲基季碳吲哚-3-酮化合物。第二部分实现了手性磷酸催化下高活性环状C-酰基亚胺和简单酮的直接不对称Mannich反应。在二氯甲烷作为溶剂,3,3’-位含有三苯基硅取代基的手性联萘酚衍生磷酸为催化剂,可以促进不对称反应取得高达98%的收率和99%的对映选择性,得到一系列含季碳手性中心的吲哚-3-酮类化合物。产物可方便地转化为结构丰富多样的偕二吲哚啉类、氮杂环丙烷类以及哌啶并[1,2-a]吲哚啉类含氮杂环化合物。第三部分利用手性磷酸催化3-取代-3-羟基异吲哚-1-酮原位生成环状N-酰基亚胺,并与二氟烯醇硅醚进行不对称Mukaiyama–Mannich反应。在螺环二酚衍生的手性磷酸催化下,能以较高的收率以及中等至良好的对映选择性得到一系列含季碳中心的α-二氟烷基取代异吲哚酮类化合物。该反应是二氟烯醇硅醚作为亲核性氟烷基化试剂参与下,与原位生成亲电试剂的不对称反应,极大的扩展了二氟烯醇硅醚在不对称催化领域的应用范围。