甲醇存在时异丁硫醇在HZSM-5分子筛上的催化转化反应研究

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本文主要以模型有机硫化物异丁硫醇为研究对象,探讨了在固定床微型反应器中,异丁硫醇在HZSM-5及其稀土改性分子筛上的催化转化反应及其机理。异丁硫醇较易热转化生成硫化氢,当温度达到400℃时可以完全发生反应。其热转化途径遵循自由基机理。在HZSM-5分子筛催化剂作用下,异丁硫醇比较容易发生转化生成硫化氢气体。温度达到300℃时,异丁硫醇可以全部转化。通过浸渍法引入稀土La或Ce离子使HZSM-5分子筛对异丁硫醇的裂解活性得到提高,硫化氢的产率有所增加。其催化转化反应遵循正碳离子机理。醇类物质特别是甲醇具有一定的极性且反应活性也比较大,通常用作助剂促进反应的进行。甲醇的加入改变了异丁硫醇的催化转化路径,降低了硫化氢的产率,生成甲硫醇、甲硫醚及二甲基二硫化物等含甲基硫化物,但甲醇的浓度过高会抑制异丁硫醇的转化,在反应体系中当甲醇的体积占到溶剂苯体积的20%时对异丁硫醇的转化较为有利。
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