Ⅰ离子液体用于催化偶联反应的研究;Ⅱ高分子负载salen锰的合成与催化性能

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最大程度的提高反应活性和降低反应成本是合成化学最具挑战性的课题之一.理想的合成反应应该是一个以100﹪的产率和选择性转化、操作安全和环境友好的过程.在过去的三十多年里,合成化学家们将更多的目光集中到金属有机化合物均相催化剂上,设计合成了许多金属络合物催化剂,并对不同的反应体系进行了改进以期简化产物的分离并实现催化剂的回收利用.该论文将介绍两方面的工作:一是熔融四正丁基溴化铵离子液体体系中的Suzuki偶联反应研究;二是高分子负载手性salen锰络合物催化剂的合成与催化性能研究.该论文的第一部分介绍了熔融四正丁基溴化铵离子液体体系中的Suzuki偶联反应的研究.在原有的Suzuki偶联反应体系和室温离子液体反应体系的基础上,我们发展了一种以熔融四正丁基溴化铵为溶剂的Suzuki反应体系,对不同类型的反应底物进行了考察,包括氯代芳烃在内的卤代底物都可以与芳基硼酸反应,以较高的产率生成了相应的联苯.我们还对催化剂和溶剂的循环使用进行了探索,在第二和第三次循环使用时,通过调整投料时的反应温度,可以有效的降低硼酸自身偶联的副产物生成.我们还对反应的机理进行了初步讨论.论文的第二部分介绍了全氟磺酰树脂负载的手性salen锰络合物催化剂的设计合成和催化性能研究.我们首先对手性salen配体进行了设计合成.在改进了文献的合成方法的基础上,我们成功合成了一个非对称的手性salen配体,采用不同的合成策略,探索到了一个有效的负载方式,合成了全氟磺酰树脂负载的手性salen锰催化剂,锰的负载量为0.3mmol/g.其次,我们对该催化剂的催化性能进行了进一步研究.在将其用于催化非官能化烯烃的环氧化反应过程中,没有取得满意的效果,有待于进一步的研究.
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