多节棍型聚合物的设计合成及对单壁碳纳米管的选择性分离

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实现单壁碳纳米管产品中(下面简称碳管)半导体型和金属型两种碳管的相互分离纯化,是充分发挥不同电性碳管优良性能和实现其诱人应用的前提。在众多已开发的分离纯化方法中,利用?-?相互作用选择性包裹增溶碳管来实现分离纯化被认为是一种高效、操作简单且无损碳管结构的方法。在这方面,目前能有效提供?-?相互作用的分离试剂,可分为共轭聚合物和小分子化合物两大类,但各有优缺点。共轭聚合物与碳管的相互作用较强,但刚性大,影响因素多,结构不明确,体系研究复杂;而小分子化合物虽然结构明确,但与碳管相互作用弱,对不同管径碳管选择性差。因此,本论文工作提出利用既含刚性共轭链段又含柔性非共轭链段的多节棍聚合物来分离纯化碳管,从而开发一种新型碳管分离试剂。论文工作首先设计合成了多节棍聚合物P4、P8、P12、P16和全共轭聚合物P0,其中P4、P8、P12和P16的结构是以对苯撑(1,4位连接)为中心、以二聚芴为两翼的刚性共轭链段和含碳数分别为4、8、12、16二羧酸酯为柔性链段的组合而成,而P0为不含柔性二羧酸酯的链段。研究发现,柔性链段的引入和长短对碳管的包裹性能影响很大。在聚合物与碳管的投料比为3/1时,P16分散的碳管溶液其碳管S22近红外吸收谱带面积为119.9,远高于商品化全共轭聚合物聚(9,9-二辛基芴)(PFO)的8.63和全共轭聚合物P0的69.5。同时,P8也表现出比PFO和P0更好的包裹能力,但P4和P12则逊于PFO。其次,我们考察了分子量对聚合物包裹性能的影响。为此,制备了两类不同分子量的P8(P8-HW和P8-LW),其平均分子量分别为10 kDa和5-6kDa,用于碳管增溶实验。结果发现,P8-HW具有远高于P8-LW的包裹能力,表明了聚合物分子量大小的重要性。第三,我们也制备了多节棍聚合物P8-m,与P8的结构区别只在于刚性共轭链段中以间位苯撑(1,3位连接方式)代替了原来的对位苯撑(1,4位连接方式)。研究发现,相比对位连接的P8,在同样较低分子量的情况下,间位连接的P8-m表现出更佳的包裹性能。这些工作证实了多节棍聚合物是一类性能优异的碳管分离纯化试剂,揭示了其非共轭链段长度、分子量和共轭链段的骨架设计对其包裹性能十分重要。
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