TiO<,2>及钛酸(盐)纳米材料的合成

来源 :南开大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wwt74105
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
TiO<,2>作为一种重要的半导体材料,具有合适的禁带宽度、大的比表面积、高的光化学稳定性,以及无毒、成本低等优点,被广泛用作光催化剂,在污水处理及空气净化等方面有着重大的潜在的应用价值,因此高催化活性TiO<,2>纳米材料的合成对于基础理论研究和应用开发具有重要的意义。而离子液体作为新型的有机溶剂,在无机纳米材料合成方面具有其特殊的功能。开发新的合成方法,以提高TiO<,2>的光催化活性,同时拓展离子液体的应用研究是本论文的重点。论文包括以下内容: 第一章简要介绍了纳米材料的特性,TiO<,2>的结构、性能、应用,综述了TiO<,2>的主要合成方法及其研究发展,同时介绍了离子液体的特性、在无机材料合成中的应用和功能。在此基础上提出了本课题的研究背景、主要研究内容和拟采取的主要表征手段。 第二章以TiCl<,4>为原料,在强酸性介质中用热分解法制备了纳米晶TiO<,2>,用XRD、TEM、HRTEM、N<,2>吸附、UV-Vis等对其晶形、粒径、形貌、比表面积、吸光性进行了表征。 通过改变盐酸强度,可得到金红石纯相以及含少量金红石的锐钛矿TiO<,2>纳米粒子,从成核的角度讨论了酸度对不同晶形TiO<,2>形成的影响。在相同体系中添加离子液体[CnMIM]<+>Br<->(n=2,8,16)后,发现离子液体不仅有助于晶形的改变,而且可使金红石由颗粒转变为棒形。通过改变[EMIM]<+>Br<->浓度,可实现对产物中锐钛矿/金红石比例从92%/0.7%到8.8%/91.2%的调控合成。改变[C<,16>MIM]<+>Br<->浓度,可得到纯的金红石TiO<,2>。另外,离子液体阳离子的烷基链越长,所得金红石的纯度越高,金红石棒形的长度也越长。 基于金红石、锐钛矿TiO<,6>八面体结构单元的连接方式及其表面结构特点,提出金红石表面所吸附的离子液体阳离子之间可产生兀.兀相互作用,有利于八面体结构单元的线性连接,从而有助于形成金红石。 通过对甲基橙水溶液的降解脱色,研究了不同锐钛矿/金红石比的混晶TiO<,2>的光催化性能,结果发现金红石含量较高的混晶具有比较高的光催化活性。混晶中光催化活性的提高主要与锐钛矿和金红石之间相互协作的作用有关。 第三章以钛酸四丁酯为原料,在离子液体[EMIM]<+>AcO<->和水的混合溶剂中用低温水热法制备了锐钛矿TiO<,2>纳米晶。用XRD、TEM、Raman、N<,2>吸附、FT-IR、TG、UV-Vis对纯水及混合溶剂中制备的TiO<,2>进行了晶形、粒径、形貌、表面性、热稳定性、吸光性等表征。当离子液体的体积比为50%时,TiO<,2>的结晶度最高,在此条件下,TiO<,2>的结晶可在较低温度及短时间内完成,且产物的纯度及热稳定性相对于纯水中所得产物较高。 在离子液体的体积比为0-50%内,TiO<,2>结晶度的提高主要与体系的高离子强度、低黏度有关,而离子液体的体积比大于50%时,结晶度的降低不仅与离子强度、黏度有关,而且与离子液体自身的相互作用所引起的水结构的变化也有很大关系。 通过对甲基橙水溶液的光催化降解脱色,研究了纯水及混合溶剂中所得TiO<,2>的光催化性能,在混合溶剂中反应24 h所得TiO<,2>的光催化性较好,且高于商业Degussa P25,光催化活性的提高主要与该产物的晶粒尺寸、比表面积及锐钛矿含量有关。 第四章以钛酸丁酯为原料,以十二胺为模板,离子液体[EMIM]<+>AcO<->为助剂,通过低温水热合成了片层状介孔结构的TiO<,2>无定形相,用XRD、TEM、FT-IR、TG对其进行了表征。研究了合成条件如离子液体含量、水量、表面活性剂量对层状结构的d值及有序性的影响,过量的离子液体及过少的水量均不利于层状结构的长程有序性。十二胺是以双层非交叉直立排布支撑于无定形Ti02的网络层之间的。该层状TiO<,2>介孔相在激发波长为380 nm时,可检测到强的荧光发射。 第五章以片层状结构的无定形TiO<,2>为原料,在碱性溶液中用水热法制备了钛酸(盐)纳米线,用XRD、TEM、FT-IR、TG等对其进行了表征。在lmol·dm<-3>的NaOH溶液中得到的是钛酸盐Na<,2>Ti<,2>O<,4>(OH)<,2>和Na<,0.23>TiO<,2>混合相纳米线;在1mol·dm<-3>的KOH溶液中得到了直径为5 nm、长度达几十微米的K<,2>Ti<,8>O<,17>纳米线;在5 mol·dm<-3>的NaOH溶液中仍得到混合的钛酸盐Na<,2>Ti<,n>O<,2n+1>(n=3,4,5)纳米线,经过酸洗后,产生了H<,2>Ti<,5>O<,11>纳米线,热稳定性较好,600℃完全脱水后转化为TiO<,2>-B,但形态维持不变;在700℃转化为锐钛矿TiO<,2>。在10 mol·dm<-3>的NaOH溶液中得NT直径为5 nm、长度为50—180 nm的Na<,2>Ti<,2>O<,4>(OH)<,2>纳米线,经酸洗后其结晶度降低,且长度变短到小于100 nm,形成H<,2>Ti<,2>O<,4>(OH)<,2>纳米棒,纳米棒热稳定性差,在不到400℃就有锐钛矿TiO<,2>颗粒产生。基于实验结果,提出了纳米线是片层状前驱物在与碱反应后,经剥离、劈裂过程产生的。片层状无定形TiO<,2>作前驱物,可适当降低纳米线产生的温度。 第六章总结了本文的创新结论,展望了离子液体在TiO<,2>合成中的应用前景。
其他文献
分子印迹技术由于其识别的预订性、专一性和实用性等优点,在分离分析科学中有广泛的应用。目前对于小分子的印迹较为成熟,然而由于蛋白质等大分子的一些特殊性质(如分子量大、结
初中英语教学中,学生是教学的主体,课堂教学因此要充分调动学生的参与意识,让他们全身心投入到课堂学习中来,将意识化为递进式的课堂效益。  一、课堂教学容易出现的问题分析与对策  教学实践中我们不难发现,教师主导与学生主体思想之间的矛盾碰撞,因此产生认知与实践困难,笔者分析其原因,抛根究源,思考良策。  (一)教师依赖问题与对策  由于很长一段时间灌输式教学的影响,学生遇到较长语篇教学,希望由老师教,
本实验以较易受重金属镉污染的菠菜为研究对象,着重讨论了菠菜对镉的吸收累积基因型差异及镉对菠菜生长及生理代谢的影响,并对镉在菠菜中的积累及毒害的生理机制进行了探讨。
近年来,不对称有机小分子催化成为不对称催化领域的一个研究热点。有机小分子催化剂是一类无毒环境友好的、来源广泛、获取方便,并且可以在空气中稳定存在的化合物。苯并呋喃酮
人体细胞中染色体的末端存在一段富含鸟嘌呤碱基G的单链端粒序列。研究表明,该序列有望形成一种特殊的核酸二级结构,即G-四链体结构。且一旦折叠形成G-四链体,便不会再被端粒酶
1978年4月,86岁高龄的郭沫若在病危中对夫人于立群和身边的几个子女郑重交代后事:“我死后,不要保留骨灰。把我的骨灰撒到大寨,肥田。”从此,虎头山上耸立起一座“郭沫若同志
本论文主要对有机金属络合物的合成方法、结构、性质进行了深入研究,主要分为两个方面:含杯芳烃片段的多咪唑盐N-杂环卡宾Ag(Ⅰ)化合物的合成及结构研究;含Au(Ⅰ)-π-芳烃弱相互
陕南是中华民族的发祥地之一,独特的地缘因素致使这里深受秦、楚文化的影响,孕育产生了源远流长、特色鲜明的民族民间文化,也使陕南成为全国“非遗”的重要代表地区之一。传
分子印迹聚合物(MIPs)作为新型人工识别受体具有预定的选择性、识别性能好、化学性质稳定、对环境的耐受性强、制备相对简单、便宜等优点,是目前研究的热点领域之一。本论文
在一定意义上,抽象艺术本身在中国有很深的渊源,中国的书法、文字,中国早期彩陶图案、青铜图案,以及中国写意绘画讲究“似与不似”都有抽象的表达方式.所以,虽然抽象艺术观念
期刊