二氧化锡（SnO₂）负极因为来源丰富、价格低廉、无毒无害、比容量高（1494 m A h/g）等特点一直被当作最具应用潜力的下一代负极材料之一。然而循环稳定性差、固态电解质膜（SEI）不稳定等问题也限制着SnO₂负极的商业化应用。本论文针对SnO₂基负极材料SEI膜不稳定、循环稳定性差、转化反应电压平台较高等缺点,通过球磨的方法制备了SnO₂-Li₂CO₃/G和SnO₂-Co-P-C负极材料。首先针对SnO₂基负极材料SEI膜不稳定的问题通过行星球磨制备了SnO₂-Li₂CO₃/G负极材料。所制备的SnO₂-Li₂CO₃/G负极材料具有非晶Li₂CO₃颗粒和SnO₂晶粒复合并负载在石墨片层间的独特结构。SnO₂-Li₂CO₃/G电极得到了79.6%的高首次库伦效率,在0.2 A/g的电流密度下,经过350次循环能贡献927.5 m A h/g的可逆充电比容量以及96%的容量保持率。将电流密度提高至1 A/g时,经过900次循环SnO₂-Li₂CO₃/G电极仍能得到超过1200 m A h/g的稳定充电比容量,表现出十分优异的长循环稳定性能。Li₂CO₃的作用机理为促进SnO₂-Li₂CO₃/G材料SEI膜致密稳定的生成,抑制纳米SnO₂颗粒的团聚,同时阻断Sn颗粒的团聚粗化的长程扩散路径,保持材料纳米结构的稳定性,从而有效地抑制体积膨胀效应以及SEI的持续生长,提高SnO₂转化反应可逆性,实现SnO₂-Li₂CO₃/G材料的高首次库伦效率以及优异的循环稳定性。使用不同反应类型负极材料与Li₂CO₃复合,以及使用SEI膜中的其他稳定无机成分与SnO₂复合所制备的负极都表现出了优异的电化学性能,证明了本论文所发展的方法的广泛适用性。随后使用所制得的性能优异的SnO₂-Li₂CO₃/G负极材料与Li Fe PO₄正极材料配对进行了全电池的研究。LFP||SnO₂-Li₂CO₃/G_2:1和LFP||SnO₂-Li₂CO₃/G_1.5:1两种全电池在0.01-3.45 V电压范围内首次库伦效率分别为80.1%和77.8%,LFP||SnO₂-Li₂CO₃/G_2:1全电池中SnO₂-Li₂CO₃/G负极首次放电比容量达到944.6m A h/g,经过30次循环后容量保持率为92.7%,表现出较好的循环稳定性能及较高的可逆比容量。根据SnO₂-Li₂CO₃/G材料的电化学反应区间将LFP||SnO₂-Li₂CO₃/G全电池的截止电压调整为2.5-3.45 V,该电压范围下的全电池经过100次循环仍能保持95.5%的容量,具备约为2.8 V较高中值输出电压,为SnO₂基负极材料在全电池中的应用奠定了良好的基础。最后,为解决SnO₂基负极材料转化反应部分的电压平台过高,容量难以在实际运用中得到利用的问题,利用P材料与SnO₂负极进行复合调控了SnO₂负极的脱锂电压。使用行星球磨30h制备的SnO₂-P材料充电电压平台较纯SnO₂材料降低了约0.5 V。在SnO₂-P材料的基础上进一步球磨复合Co得到了SnO₂-Co-P材料,改善了材料中SnO₂转化反应的可逆性。通过使用高能摆振球磨制备SnO₂-Co-P材料改善了P引起的容量衰减。为了进一步改善循环性能,通过不同碳材料的复合以及制浆工艺的探索得到了循环性能较好的SnO₂-Co-P-EG以及SnO₂-Co-P-NG:CG=1:1电极,经过200次循环分别能得到约700 m A h/g的可逆比容量以及约86%的容量保持率。在2.0-3.5 V电压范围内测试的LFP||SnO₂-Co-P-EG:CG全电池40个循环后保持了约95%的容量,循环稳定性能优异。使用原位XRD等分析明确了SnO₂-Co-P材料的作用机理。其中Co的加入改善了SnO₂的转化反应可逆性,从而提高材料的首次库伦效率和循环性能;P的加入与SnO₂转化反应生成的Sn产生化合,以Sn P以及Li_xSn P合金的形式进行脱嵌锂,改变了SnO₂脱嵌锂的反应路径,从而降低了SnO₂的充电电压平台,同时提高了材料的首次库伦效率。