二(三氮唑)丁烷柔性配体配位聚合物的合成、结构和性质研究

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由于柔性配体在与金属阳离子配位的过程中其构象、配位角度、配位键长等能在一定程度上发生改变,从而更易形成独特的结构,所以选用柔性配体合成功能性配位聚合物具有重要意义。 在本论文中用桥联柔性配体1,4-二(1H-1,2,4-三氮唑)丁烷(btb)和过渡金属离子Mn(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)合成了13个新型的配位聚合物,[Cd(btb)(dca)2]n(1),[Mn(btb)(dca)2]n(2),{[Mn(btb)(H2O)4](NO32}n(3),[Mn(btb)2(NO32]n(4),{[Mn(btb)2(H2O)2](NO32(H2O)2}n(5),[Mn(btb)(H2O)2(N32]n(6),[Zn(btb)(terph)]n(7),[Cd(btb)0.5(terth)(H2O)]n(8),{[Zn(btb)2(H2O)2](NO32(H2O)2}n(9),[Zn(btb)(NCS)2]2(10),[Zn(btb)(SO4)(H2O)3]n(11),{[Zn(btb)3](ClO42}n(12),{Zn(btb)3](BF42}n(13),对它们进行了元素分析和IR光谱表征,并测定了它们的晶体结构和差热-热重(TGA-DTA)性质。 我们发现在这些配合物中,btb配体以trans-trans-trans或trans-transe-gauche两种不同的构型通过桥联的形式与金属原子配位形成一维单链状结构、一维双股链结构、二维网格结构、三维网状结构以及三维网状结构穿插结构等。在配合物的生成过程中配体能够根据环境改变自身的构型从而与金属离子形成热力学或动力学稳定的配位聚合物。尽管配体相同,但是通过改变金属离子、阴离子、溶剂和合成方法等能够得到不同的配位聚合物,说明诸多因素对配合物的形成有重要影响。
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