层状过渡金属硫族化合物压应力效应研究

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层状过渡金属硫族化合物(MXn,M为过渡金属元素;X = S,Se,Te)材料具有很多新奇的物理性质,成为近些年凝聚态物理领域的研究热点,例如,"11"相铁基超导体FeSe体系、以及光电半导体材料MX2(M = Mo,W;X= S,Se)体系等。在铁基超导体中,FeSe的结构和组分最为简单,常压下FeSe的超导临界温度Tc仅有9 K左右,但Tc灵敏于结构和微结构的变化,在高压、或单层薄膜体系中超导转变温度Tc可以提高到37 K和100 K以上。与FeSe不同,MX2是一种具有层状六方结构的半导体材料,在光电子学领域中具有广阔的应用前景,该体系的光电性能、能带结构也灵敏地依赖于结构和微结构性质。压力是调节凝聚态体系结构和微结构的有效手段,通过研究外加压力、薄膜衬底压应力效应、元素替代产生的化学压等因素对材料结构、磁性、电学性质等的影响,可以揭示很多深层次的物理本源。本论文以"11"铁基超导体FeSe、母体FeTe、以及光电半导体材料WSe2为研究对象,研究了衬底压应力对FeSe薄单晶样品超导电性的调控;FeTe中Sb元素替代效应对电输运性质等的影响;外加压力对WSe2的结构和电学性质的调控。本论文共分为五章:第一章,概述了 "11"相铁基超导体Fe(Te,Se)体系以及半导体过渡金属二硫化物MX2(M = Mo,W;X = S,Se)的研究背景以及研究现状。第二章,双轴压应力对FeSe超导电性的增强效应。我们制备了高质量的FeSe单晶,通过商用胶带剥离块材FeSe单晶的方法获得厚度约几百纳米的薄单晶样品。研究表明,在该压应力作用下,超导临界温度Tc比块材样品的9K提升了 30%-40%,上临界磁场Hc2比块材样品的≈14.8 T提高了~20%;同时,表征自旋涨落增强的特征温度从69 K提高到87 K,然而,结构相变/电子向列相变温度94K在压应力作用下降低了~5 K。我们的结果给出了 FeSe中超导电性、向列有序态和自旋涨落等在压应力下的演化过程,为研究三者之间内在关联提供了依据。第三章,FeTe中Te位替代效应对结构、输运和磁性的有效调控。我们成功合成了 FeTe1-xSbx系列单晶样品,研究了 Sb取代Te所产生的化学压力对FeTe磁性和结构性质的影响。研究表明,随着Sb含量的增加,面内晶格常数a逐渐增加,而面外晶格常数c逐渐收缩,等效于面外单轴压力效应。电阻率、磁化率及比热测量结果一致表明,随着Sb含量的增加,体系的反铁磁/结构转变温度TN从母体的70 K逐渐降低,表明低温反铁磁有序态被逐渐抑制。霍尔系数测量表明Sb替代Te引入了空穴载流子,但并未诱导出超导电性,这一点与基于巡游磁性的铁砷体系中可以通过电子或空穴掺杂诱导超导电性不同。我们的结果表明,FeTe的磁性更加符合基于超交换相互作用的局域自旋模型。第四章,WSe2中压力诱导的等结构相变和金属化。我们在高达62.8 GPa的压力条件下系统地研究了层状光电半导体WSe2结构和电性质,给出了高压诱导等结构相变和金属化的直接实验证据。一方面,利用原位高压同步辐射X射线衍射和拉曼光谱实验技术,我们发现在28 GPa左右衍射图谱明显展宽并且轴向比c/a出现显著的扭折,同时拉曼峰发生劈裂,这些结果一致表明WSe2发生了高压诱导的等结构相变,此外我们还发现直到最高压力低压和高压结构相仍然是共存的,进一步分析表明该等结构相变是面内压缩和层间滑移共同作用的结果。另一方面,电输运实验测量结果表明伴随着等结构相变出现了部分金属化,随着压力继续增加该金属化在1.8-300 K的范围内变得越来越占主导,但由于两相共存直到最高压力金属化仍未彻底完成。第五章,总结与展望。
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