一种1,8-萘啶类红光化合物的合成、分离及铜(Ⅰ)配合物的合成研究

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发光材料在人们的日常生活以及通讯、显示、记录、生物分子探针等高科技领域都已经被广泛地应用,尤其在信息时代的今天,满足各种信息显示需求的发光材料更是得到了迅猛发展。由于有较高的发光效率和宽的发光颜色范围,有机发光材料已经引起了人们巨大的研究兴趣。其中,具有生物活性的1,8-萘啶类化合物由于其良好的荧光性质,也得到了有机化学家和材料学家的关注。本文主要就一种1,8-萘啶类红光物质的合成及分离进行研究。 通过设计并进行一系列条件不同的反应,我们对此红光物质的合成、分离进行了探索性研究。研究表明,酸化过程对萘啶类化合物的反应可以产生很大的影响。未酸化的2-甲基-1,8-萘啶在Ac2O条件下与苯甲醛反应生成2-苯乙烯基-1,8-萘啶,2-苯乙烯基-1,8-萘啶可以发射蓝光。但是当2-甲基-1,8-萘啶经酸化后生成N-H类季铵盐,该季铵盐可以在Ac2O条件下与过量的苯甲醛反应生成两种具有良好荧光性质的红光物质。研究证明,空气中的O2对红光物质的生成没有影响,并且这两种红光物在空气中均较稳定。但是这两种红光化合物与硅胶存在较强的吸附作用,并且它们的极性、溶解性、升华等性质极为相似,这些都为分离工作制造了障碍。 目前我们已经得到了其中一种较纯的红光化合物,并对其进行了UV-Vis、IR、MS光谱测试。经过谱图分析,我们已经初步推测出其可能的结构。从两种红光物的UV-Vis光谱可以看出,它们应该都具有较2-苯乙烯基-1,8-萘啶大的共轭体系;从IR光谱和质谱中可以知道,该红光物应该不具有羰基、羟基;从FL光谱中可以知道它具有较好的荧光性质,色纯度较好。 同时,我们也合成得到了两种Cu (Ⅰ)的单核多膦配合物[Cu(tdpme)(Phen)O]BF4(1) (tdpme=1,1,1-tris(diphenylphosphinomethyl) ethane,Phen=邻菲哕啉)和[Cu(tdpme)(PPh3)]BF4(2),并通过X-单晶衍射确定了它们的晶体结构,其中中心离子Cu(Ⅰ)为四配位,它们的几何构型均为典型的四面体型。在UV-Vis光谱中,配合物(1)在λ=269nm处有最大吸收,在λ=410nm处有弱吸收,此弱吸收源于金属到配体的MLCT跃迁;配合物(2)在λ=267nm 云南师范大学硕士学位论立2。。4处有最大吸收。溶剂的极性对两种配合物的吸收光谱均有很大的影响:随着溶剂极性的增加,吸收减弱;其摩尔消光系数随溶剂极性的增加,明显降低。配合物(l)固体具有较强的发光性能,在入。m=58Onln处有最大发射,此低能发射可以归属为金属到配体的MLCT跃迁。
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