【摘 要】
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苯酚是一类重要的芳香化合物,是有机化学中重要的合成砌块。在很多药物分子中都含有苯酚结构。因此,将含量丰富且廉价的苯酚转化为结构复杂的酚类衍生物具有重要的研究意义。通过金属卡宾迁移插入反应实现芳烃选择性碳氢键官能团化是一种有效的合成策略,然而在金属卡宾与苯酚的反应中,通常发生更有利的氧氢键插入反应,实现金属卡宾与苯酚的对位选择性碳氢键官能团化反应依旧是一个挑战性的课题。本文利用Rh（Ⅱ）和Xantp
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苯酚是一类重要的芳香化合物,是有机化学中重要的合成砌块。在很多药物分子中都含有苯酚结构。因此,将含量丰富且廉价的苯酚转化为结构复杂的酚类衍生物具有重要的研究意义。通过金属卡宾迁移插入反应实现芳烃选择性碳氢键官能团化是一种有效的合成策略,然而在金属卡宾与苯酚的反应中,通常发生更有利的氧氢键插入反应,实现金属卡宾与苯酚的对位选择性碳氢键官能团化反应依旧是一个挑战性的课题。本文利用Rh（Ⅱ）和Xantphos配体作为催化剂,成功开发了一种新型的未保护苯酚、重氮化合物和烯丙基碳酸酯的三组分反应,实现了金属卡宾对苯酚对位高选择的碳氢键插入反应,得到了一系列具有季碳中心和烯丙基结构的酚类衍生物,产物可适用于多种合成转化证明了产物的实用性。同时,通过对天然产物和药物分子的后期结构修饰进一步展现了该催化体系潜在的应用价值。本文共合成目标化合物33个,产率在52%-92%之间。初步机理实验表明,该催化体系可能的反应过程是先通过金属卡宾对苯酚对位选择性碳氢键插入,然后发生Rh（Ⅱ）/Xantphos催化的烯丙基化串联反应。该反应体系的金属卡宾中间体对苯酚的对位碳氢键插入具有独特的选择性,反应体系条件温和,具有良好的官能团兼容性、高的原子经济性、简单的操作步骤以及产物易于进一步转化的特点。该三组分反应体系在对未受保护的酚类化合物进一步转化构建复杂分子方面具有重要的实用价值。
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