中空纤维氧渗透膜制备及甲烷部分氧化制合成气的研究

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本文研究了Sm0.6Sr0.4Al0.3Fe0.7O3-δ-Ce0.85Sm0.15O1.925(SSAF-SDC)中空纤维膜透氧性能的影响因素以及La0.8Ca0.2Fe0.95Ag0.05O3-δ(LCF-Ag)中空纤维膜甲烷部分氧化(POM)制合成气性能的影响因素。分别采用固相反应法以及溶胶凝胶法制备了SSAF-SDC和LCF-Ag粉体,然后采用相转化烧结技术制备了SSAF-SDC和LCF-Ag中空纤维膜。运用XRD、SEM和TEM等检测手段对制备的材料进行检测,证明了材料的晶体组成和结构符合后续性能测试的要求。首先制备了用于氧气渗透的SSAF-SDC中空纤维膜,研究了其透氧性能随温度、吹扫气流量以及空气流量的变化,在950℃时最大透氧量为1.88 m L min-1 cm-2。改变膜两侧的氧分压差后,在氧分压差1/0.02 atm(进料/渗透侧)下,在950℃时的最大透氧量为2.6 m L min-1 cm-2。接着对SSAF-SDC中空纤维膜透氧性能以及耐CO2性能进行了测试,950℃时在He和CO2气体吹扫条件下进行了100小时的稳定性测试,He吹扫时其透氧量稳定在1.03 m L min-1 cm-2,CO2吹扫时其透氧量稳定在0.94 m L min-1 cm-2。中空纤维透氧膜两侧的氧分压差对透氧性能有重要影响。为了能够实现空气中氧气和氮气的完全分离,需要进一步增大膜两侧的氧分压差从而提高透氧量。之后制备了掺杂银单质的双相LCF-Ag中空纤维膜,并通过注射方式将催化剂(Ni/La Ni O3/γ-Al2O3)均匀地负载在中空纤维膜的内表面上进行甲烷部分氧化反应(POM)测试。在925℃时,甲烷转化率为99%,CO选择性为95%,H2/CO接近2,并且空气侧的N2浓度达到99.9%,其反应性能在连续测试200 h后依然保持稳定。接着在单根膜的基础上,同时对平行的三根膜反应器进行了100 h的稳定性测试,其性能与单根膜表现一致并且始终保持稳定。这些结果表明,使用LCF-Ag中空纤维膜反应器可以同时实现合成气的制备和氮气净化。
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