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本论文系统的研究了钙钛矿稀土铁氧化物La1-xCaxFeO3的结构,磁性和电性,分析了电荷岐化现象对铁离子的氧化态及系统中超交换相互作用的影响,主要工作和结果如下:在La1-xCaxFeO3中,随着Ca2+离子含量的增多,系统的晶格逐渐减小,奈尔点明显降低。出于电中性原理,Ca2+离子含量的增多使得系统中Fe4+离子逐渐增多。由于Fe4+离子具有电荷岐化效应(2dn→dn-1+dn+1),致使系统在低温下的磁性由具有倾斜自旋的反铁磁性变到出现混磁性再到出现团簇玻璃态。当x>0.5时,随着系统中Ca2+离子逐渐增多,由于制备过程中氧化条件不强导致氧空位含量逐渐增多。当x=0.67时,系统重又出现具有倾斜自旋的反铁磁结构,此时系统的晶格结构变为钙铁石结构与钙钛矿结构的共生相。
为了深入地研究该系统的团簇玻璃性质,选取不同氧含量的La0.5Ca0.5FeO3-δ为参考组分。实验结果表明所有的样品在低温下均处于团簇玻璃态,其成因为Fe4+离子的电荷岐化效应使得系统中同时存在铁磁性相互作用(Fe5+-Fe3+)和反铁磁性相互作用(Fe3+-Fe3+),两者的相互竞争导致体系的玻璃行为,因此氧空位含量不会影响系统的玻璃性质。只是增加的氧空位含量使得La0.5Ca0.5FeO3-δ的奈尔点升高,在高温区的短程有序态不再明显。
在La1-xCaxFeO3中发现了类似于交换偏置效应的现象。通过对其Training效应的研究,发现多次测量基本不会影响交换偏置场和矫顽力。之后我们测量在不同磁场中冷却至5K后的磁滞回线随温度和测量场的变化,实验结果表明:1)Fe4+离子的电荷岐化温度为系统的阻塞温度;2)由于界面耦合能和反铁磁各向异性能的竞争,所以交换偏置场和矫顽力对冷却场十分敏感。